Способ получения 2-кето-1-изонитрозо- -1-сульфонов

 

1

1 I то

О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

327487

Союз Советских

Социаттистииеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.1 V.1970 (М 1426014/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 28.III.1972

М. Кл. С 07с 147/06

С 07с 81/06

Комитет оо 22вхам изобретений и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

УДК 547.279,2.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Берлин, И. Л, Слосман и Я. Л. Костюковский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КЕТО-1-ИЗОНИТРОЗО-1-СУЛ ЬФОНОВ

Изобретение относится к способу получения производных изонитрозосоединений, не описанных в литературе.

Общая формула 2-кето-1-изонитрозо-1-сульфонов 5 СОС О,(О М

II

l0H где R — алкил, арил; R — алкил, амино-, ациламино-, илп ацилампноалкильные группы.

Пример 1. 2-Кето-1-пзопитрозопроппл-110 п-толилсульфон.

Раствор 3 г хлорпзонитрозоацетона (0,025 л2оль) в 10 мл воды прибавляют при перемешивании к 4,2 г и-толуолсульфината натрия (0,024 моль) в 10 мл воды. После об15 разования в начале реакцпи гомогенного раствора наблюдается выделение маслообразного продукта, который после затвердевания отфильтровывают, промывают водой и после сушки в эксикаторе перекристаллизовывают

20 пз бензола и получают 4,8 г продукта с выходом 81% и т. пл. 98 — 99 С.

Найдено, %: М 5,85, 6,00; S 13,24, 13,28.

С2оН2 КО„ >.

Вычислено, % N 5,81; S 13,28.

25 Пример 2. 2-Фе22ил-2-кето-1-пзонитрозоэтил-I -п-толилсульфон.

Смесь 3 г хлоризонитрозоацетофенона (0,016 моль) и 2,9 г п-толуолсульфината натрия (0,016 моль) в 30 мл 50%-ного спирта

30 кипятят на водяной бане 6 «àñ. После отгонгде R — алкил или арил; R — алкил, амино-, ациламино- или ациламиноалкильные группы.

Полученные соединения — кетоизонитрозосульфоны, в которых изонитрозогруппа расположена между двумя электроакцепторными группировками (кетонной и сульфоновой группой), представляют интерес в области органического синтеза.

Известен способ получения а-кетосульфона, заключающийся в том, что хлористый бензоил подвергают взаимодействию с калиевой солью и-толуолсульфиновой кислоты.

С целью получения производных изонитрозосоединений, содержащих изонитрозогруппу между кетонной и сульфоновой группами, хлор ангидрид а-кетогидр окса мовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс идет в соответствии со схемой

RC0CC1+R < 0 ) SQqNa BCOC9>q OЖ

II II

ЖОН 50Н

327187

Сставитель А. Нестеренко

Техред 3. Тараненко

Корректор E. Усова

Редактор Е. Хорина

Заказ 666/7 Изд. ¹ 291 Тираж 448 Подписное

U,НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, и р. Сапунова, 2 ки спирта и части воды из остатка выделяют маслообра".íûé продукт, кристаллизующийся гри охл аждении. В результате фильтрации, сушки и перекрист".ëëèçàöèè из бензола получают 2,5 г продукта с выходом 51 /о и т. пл.

139 С.

Найдено, "/о-: N 4,84, 4,89; $10,38, 10,27.

C.<зН

Вычислено, / . N 4,62; S 10,56.

Пример 3. 2-Фенил-2-кето-1-изонитрозоэтил-1-п-ацетаминофенилсульфон, К раствору 0,99 г хлоризонитрозоацетофенона (0,0054 моль) в 10 мл 50 /о-ного водного спирта прибавляют при перемешивании расявор 1,07 г ацетамидофенилсульфиновой кис,еты (60,0048 моль) в 10 гял 2 /о-ного водного едкого патра. Реакционную массу кипятят

6 час и далее упаривают с отгонкой в вакууме большей части растворителя. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 50%-ного водного

5 спирта. Получают 0,5 г продукта с выходом

27 /о и т. пл. 157 С.

Найдено, /о. N 7,95, 7,89; $9,01, 8,99.

С иН ыХ20з$.

Вычислено, %. N 8,09; $9,25.

Предмет изобретения

Способ получения 2-кето-1-изонитрозо-1сульфонов, отличающийся тем, что галоидангидрид а-кетогидроксамовой кислоты подвер15 гают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способсм.