Способ получения л?-карборансилоксанов^^^^^^-^а?.;-ишдаь> &?блио г^ка

 

328138

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

М, Кл. С 08g 31/28

С 08ь 33/18

Заявлено 13.1Ч.1970 (№ 1423128/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 02.111972. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 18 Ч.1972

Комитет оо делам иаобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР уДК 678.84(088.8) Авторы изобретения E. И. Соколов, В. В. Королько, А. Л. Клебанский, В. Ф. Гридина, Л. П. Дорофеенко, Г. А. Иванова и Н. И. Шкамбарная

Заявитель.1- . n>,, .,,„ :.ß ."11-1 —.„- -«, СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ М-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВ где R — СНз, R" — СНзСН = СНзСЛз,.

Х вЂ” Н, С1, ОСНз, ОС,Н„.(HS1(CHs) з051(СНз) зС) зВ 1рН>р

Изобретение касается получения м-карборансилоксанов.

Известен способ получения м-карборансилоксановых полимеров путем взаимодействия бис-(гидроксидиметилсилил)-м — карборана и органодихлорсилана при нагревании (120—

200 С) сначала при атмосферном, а затем при пониженном давлении. При этом получают высокомолекулярные полимеры.

По предложенному способу для получения м-карборансилоксанов с концевыми функциональными группами у атома кремния, в качестве исходных органохлорсиланов используют соединения общей формулы C1SiR R"Õ и исходные соединения берут в соотношении

1: 2 соответственно. Реакцию проводят в массе или в небольшом количестве растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре

0 — 100 С в присутствии акцептора хлористого водорода или без него. Получают бифункциональные м-карборансилоксаны с выходом 80—

90%, которые могут быть использованы для получения карборансилоксановых полимеров или для получения карборансодержащих крем|шйорга ических соединений.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают

40,3 г (0,138 г-люль) бис-(гидроксидиметилсилил) м-карборана, и из капельной воронки при комнатной температуре добавляют 26,5 г (0,280 г-моль) диметилхлорсилана. Затем реакционную смесь нагревают при 50 — 70 С в течение 4 час, перегоняют в вакууме и после

10 вакуумной ректификации получают 48,5 г бесцветной подвижной жидкости с т. кип.

100 С/0,1 мм рт. ст. n D> = 1,4890; d = 0,9482 и выходом 86,2%.

Элементарный анализ.

Найдено, %: С 29,4, Н 8,8, В 26,5, 27,4.

Вычислено для С оНззВто$4Ог, %: С 29,0, Н 8,9, В 26,2, Si 27,8. Молекулярный вес: найдено (криоскоппчески во фреоне-112) 400,0, вычислено для C

Полученный продукт представляет собой соединение формулы

25 Пример 2. Аналогично примеру 1 к 33,1 г (0,256 г-моль) диметилхлорсилана прибавляют при 0 С и перемешивании смесь, состоящую из 25,0 г (0,085 г-моль) бис-(гидроксидиметилсилил) - лт - карборана и 13,5 г

30 (0,17 г-моль) пиридина. Полученную реакци3281,38

Предмет изобретения

10 (C1Si (СН3) 30$1(СНз) зС) 3ВщН10

Составитель В. Комарова

Техред Т. Ускова

Редактор Е. Кравцова

Корректор В. Жолудева

Заказ 1825/1 Изд. № 200 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, мр. Сапунови, 2

3 онную смесь перемешивают в течение 5 час при комнатной температутре и затем 2 — 3 час при 50 С. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 50 мл абсолютного гексана, отфильтровывают от солянокислого пиридина.

Из фильтрата удаляют растворитель и сырой продукт ректифицируют в вакууме. В результате получают 36,7 г жидкости с т. кип.

150 C/0,2 мм рт. ст. и выходом 90 /о.

Элементарный анализ.

Найдено, /о. С 253 Н 7,2, В22,3, Si 23,2, Cl 14,7.

Вычислено для СщН34Вщ03%4С13, ", . С 25,1, Н 7,2, В 22,6, Si 23,5, Cl 14,8. Полученный продукт представляет собой соединение фромулы:

Пример 3. По методике, описанной в примере 1, к смеси, содержащей 27,0 г хлорметоксидиметилсилана и 5,4 г пиридина, прибавляют раствор 10,0 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-м-карборана в 10 мл тетрагидрофурана при перемешивании в течение 2 час при

0 — 5 С. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной, отфильтровывают осадок и промывают его 30 мл гексана. Летучие удаляют из фильтрата в вакууме. Сырой продукт подвергают ректификации.

Получают 13,2 г бесцветной жидкости с т. кип. 141 С/0,1 мм рт. ст.; п ро — 1,4760, d 4 — — 0,9848 и выходом 83,0 /p, Элементарный анализ.

Найдено, %. С 30,9, Н 8,5, В 23,2, Si 23,6.

Вычислено, /о. С 30,7, Н 8,5, В 23,1, Si 24,0 для C>3H4pB>pS14O4.

1. Способ получения м-карборансилоксанов путем взаимодействия бис- (гидроксидиметилсилил) -м-карборана с органохлорсиланами, отличающийся тем, что, с целью получения мкарборан-силоксанов с концевыми функциональными группами у атома кремния, в качестве органхлорсиланов используют соединения общей формулы C1SiR R"Õ, где R — СНз, Кю — СНБСН = СН2С2Н5, Х вЂ” H, С1, ОСН3, ОС2Н5 и исходные соединения берут в соотношении

1: 2 соответственно.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии акцептора хлористого водорода.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в интервале температур

30 0 — 100 С.