Патент ссср 328588

Авторы патента:

A01N57/14 - содержащие ароматические радикалы

A01N57/12 - содержащие ациклические или циклоалифатические радикалы

A01N25/32 - ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы

328588

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советски») Социалистически») Республик

Зависимый оТ птlтсIITcl ¹.Ц 1хл 1 О)) 9 lii

А Ol »1 9 3() Заявлено 16Л 1.1969 (№ 1338312/23-4) Приоритет 19Х1.1968, Л 17901 А,68, Италия

Комитет по делам изобретений н открытий

Опуоли кон;» но 02. t!.1972. В !О» I(. тгч) I; х, 6

3 Д1; 547.2ii 11 . 2!). .1 1:632.95 э.2 (088.b) при Совете Министров

СССР

Дата опубликова»шя ошl(.f) IIII;I . )/.1), .1972

Автор изобретения

1 1 нос (рт» !»(ц

Романо Сантн (11т алия) Иностранная фирма

«Монтетсатини Эдисон С. и, А.» (Италия) 3 аявитель

/ /

СПОСОБ УМЕНЬШЕНИЯ ТОКСИЧНОСТИ ДЛЯ ТЕПЛОКРОВНЫХ

ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам сиижс ия токсичности фосфороргаиичсских сос fiiпений, применяемых в качестве»!сстицидов, в отношении теплокровных.

Предлагаемый способ уменьшения токси(»ности эфиров дитиофосфориой кислоты оощсй формулы

СН,О . P вЂ” S вЂ” СН вЂ” COOR, СН,О

Я R// где R вЂ” вЂ” алкил с числом углеродных атомов 1 вЂ” 5;

1х" вЂ” феиильиая If!Iè карбэтоксимстил»,пая группа, заключается в том, что эпи сосдиисIIII)» обрабатывают бром- или йодаип!дридом алифатической либо ароматической кислоты при нагревании.

Процесс можно вести в инертном расгворителе при температуре 70 вЂ” 90"С лучше в течение 0,5 вЂ” 5 «ас, после чего избыток ацилгалогеиида и летучис вещества удаля!от вместе с расп)оритслем перегонкой в вакууме

«ли с паром.

Новый способ позволяет добавлять ацилбромиды и ацилйодиды не только в обрабаТЫ Ь/»СХ! 1/! !! ПРОДМКТ, ПО ll !ill 3/) КГI IО 111 I (.,11 ИО И ("» 1!1illi II0!l), »(»l /1/! 110!»01301 0 IIPO;1) 1(Г(l.

Если в Ilp01I(. е используют 0,0-!I,llxl(!.!»л./ - (1 - K B p 03 I 0 l(c110 t 1з и;1 ) д и т ! 0 (1) 0 (ф;) т (ь;1;) л !»!сйшсм «Сосд!шсиис ¹ 1»), то целе(0ооразисс обрабатывать его ".„ацет! I()poxl II;1;I

"вЂ” 4 ч(!с iipli 80 - !О С, В (!I) »ас, кОГд(1 ООP;l()0 Гк(иод»»с!) Г1110 i

0,0-,11131(.1»!Л - 5 - (1,2-дШ.арб»/ГОК(Ч!э»ИЛ ).111 ГШ)

10 фосфт)т, т. с. ма.l;1) IIO!1 (»3 110(л(!f) ющ(м п.» 10 женин «Соедш»сн !!с ¹ 2> ), для э Ой цс.ill жслатс»ьио брать 2",g ацсп)»ором!»да и вс«ãil процесс при 80" С О, «ас.

Если жс взятое для реакции сосдине пс

15 представляет собой О,О-димстил-S-(l-кароII30lIpo1IoI(cIIoQIl3lIл) дитиофосфат (иаз!.!васмос дальш(. «Соединение ¹ 3»), с!О лучше обрабагывагь 1% ацсти.!бромид;1 при 80 С и г((I(Ä»(-) «ЫС

20 IT р и х! с р I. В сгск I)»IIIII>ll"I р(!)ктор сi(костшо -!О л, оборудовшшый руб»)!)!ко»», ll(>

КОТОРОЙ Х!О/»ССГ ЦИРКУЛ ИРОВ/IТЬ ХО, 10;Ill() il ll!1»1 иагр тая до Определе(шой тем»)ературы вода, и мешалкой с вакуухшым уплотнеllil(. м, загру25 жают 29 кг соединения Л 1 (i!peg«!I»»(I» доза

I,D5() для крыс 435 .!!г иа 1 кг живого веса), содержащего 88% активного всщссп)а Реактор i!a!.pсва!От циркулирующей в рубагuк 10328588

Содержание активного вещества, „ 1

Доза препарата

1-1->so для крыс после обработки, мг/кг

Доза

Температура обработки, оС

Содержание активного ингредиента после ооработки, оо 1

Продол жительность обработки препарата

LD„для крыс, иг/кг

Продукт

Соединение ¹ 1

91,10

92,80

91,60

92,10

91,80

91,70

92,00

91,70

91,50

91,70

92,00

91,90

СосдnHcнис № 2

83, 10

83,30

83,50

82,50

83,00

83,60

83,30

83,00

82,60

83,30

82,40

83,90

83,70

5 дней

2 час

2000

Соединениее № 3

92,10

91,40

92,00

92,50

92,3

650

92,9

92,8

92,0

92,1

83,60

800

1340

Ацилгалогеиид вЂ” вес. То

Лцстилбромид-1

То же

Ацетилбромид-0,5 !

1ропиоиилбромид-!

1эутирилбромид-1

Бсизоилбромид-!

2-Ьромиропиоиилбромид-1

Л ауроилбромид-1

Стеароилбромид-1

Лцстилйодид-1

Лцетилхлорид-1

Лцетилклорид-1

Ацетилбромид-2

Ацетилбромид-!

То же

Ацетилбромид-2

То же

))

Лцетилбромид-1

То же

Ацетилбромид-!

Ацстилбромид-1

То же

Ацстилбром ид-1

То жс

Ацетилбромид-2

То же

An,ñTnëá!>îìn,!-2

То жс

Лцстилбромид-1

То жс

Лцетилбромид-2

То же

Лцетилхлорид-2

Лцетилбромид-1

То же

2 час

5 дней

25 час

5 дней

4 час

5 дней

30 мин

1 час

30 мин

1 час

5 дней

30 мин

1 час

2 ф

5 дней

1 час

20 вЂ” 22

90 вЂ” 95

2!50

3000

1400

92,80

92,90

92,70

92,85

92,50

92,90

93,00

92,60

92,30

92,50

91,20

92,00

91,40

328588

Предм»т изог)р<т ния

Составитель И. Ялова

Тсхред Л. Куклина

Коррскгор Л. Царькова

Редактор Л. Ильина

Заказ 549/18 Изд. ¹ 201 Тираж 448 Подиисно<..

Ц11И11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1) Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 рячей водой до температуры порядка 55 С и вводят в него при перемешивании 310 г ацетилбромида. После этого температуру реакционной смеси поднимают до 80 С и выдер>кивают при ней 3 час 45 ман. Затем к реактору подк..почают вакуумный насос и далшн йшсс и»р»:!ешивание реакционной смеси ведут при остаточном давлении порядка

2 лл ()т. ст. и т«чение 15 л((н. Далее в рубашку реактора подают холодну(о воду и его

СОД»P)I< I I 1(I O(ОХ. I alii<,<(I IOT /I O КОМ П Ятп О и ратуры.

ПОсл(тако((обработки продукт выд(.ля!Ог практически бе; потерь, Его токсичность 1 0з, (проверена iI<1 крысах) 2700 .Иг/кг живого веса, (!J)I«((м в н»м сохраняется 88%-ное содержание активного вещества.

П р и м «р 2. При получении соед(шения № 1 в промышленном масштабе готовят партшо продукт

1,05 кг яцс!Иг(бромидя. Реакционную смесь нагрева(от lо 80 C и выдержива(от при этой теа(пе1) атур» и нспрерь! вном перемешивании

2 (ас. Зятем рсякци(шиый J)OLã()oJ) перегоняюг на колонке с паром. Рястворитель, не смешивак)щнйся с водой, удаляют после конденсации паров и расслоения жидкости, а эфир, в котором еще присутствовало в диспергированиом состоянии некоторое количество воды, оставляют для декантаиии и затсM (после отделения (лстоящей водной фазы) сушат пр;( пониженном Остато lllo)I даилсгпш и температуре 50---60" С.

В I(To(» !и)лучяют 102 кг продукта . )2%-()ID(сод(ржяни»м яктивногo вещества ток»и-июстыо LD () Ilo отношению к белым мышам 2500 лг,(кг живого веса, Образец продукта, получаемый в результате упаривания в вакууме при температуре порядка 40 С исход(юго ди.<г(орэтяиового раствора (до ириб я ил((1(11(к II»)l < <и ти I() J) o!((((Ä<) ), содержит, IIo дынным (И(аз(ива, 91,8% активного ингр»диснта и имеет токсичность LD.„() (по белым мышам) 800 1(г;(<г i(

Пример 3. 1 ели эфир, который берут для рея1<пии, имеет вьl 0Kуlо токси<и(ость, его лучше обработать так.

В стеклянный реактор емкостью 1 л, оборудованный специальной рубашкой, по которой может циркулировать нагретая или õoлодная вода, мешалкой и обратным холодильником, загружают 294 г соединения № 1, содержащего 88,5% активного вещества (начальная токсичность LD>() 250 мг/(<г живого веса ио белым мышам), и растворяют его в

445 г дихлорэтана. После этого к полученному раствору прибавляют 3 г ацетилбромида

10 и реакционную смесь нагревают при перемешивании до 80 С. Перемешивание при этой температуре иродолжя!от 2 час, после чего растворитель и л» гучие вещества удаляют перегонкой с водяным паром.

15 В итоге получают 274 г продукта, содержащего 94,5% активного ингредиента и имеющего токсичность LDq() (по белым мышам)

2500 лг, кг живого веса. В результате такой обработки ацетилбромидом удается снизить

20 токсичность продукгя примерно в 10 раз, причем практически б(з его потерь.

В таблице представлены данные по резуль !oIà)(ооряоотки токсичных пестицидов ацилгалогенидами.

1. Способ умен(и ения ток(ч(шости для теплокровных эфиров дитиофосфорной кисло30 ты общей формулы

СН,О. Р вЂ” S вЂ” СН вЂ” COOR, СН,O ((S R"

/ где R вЂ” «лк!(л «числом углеродных атомов 1- вЂ” 5;

R вЂ” ф(пильпая или кярбэтоксиметиль!

IЯЯ ГPМ!11(Я, 40 отл((ча(о(а(((йсч тем, что соединение формулы 1 обраба) ывают броманп(дридом или йодангидридом яли(ратин»»ко!! Или ароматической кисг(О(ы lip((нягр B<)l(l(l(с послсдукицим удалением обрязующ(I ося в процес»е реакции

45 избыгкя ацилгялог»нида и л»туник веществ извес(ными при»мами.

2. Сио(o() по 1!. 1, От.(((ч(ио(((((((сч т((((, (то процесс ведут (3 оргянич»»ком растворит»ле при температур» 70 вЂ” !)О С.

50 3. Сгюсоб но пи. 1 и 2, отл((ча(ощ((й с<(тем, что процесс ведут в течение 0,5 вЂ” 5 час.