Способ получения бензола, дурола и псевдокумола

 

. IbGt.< сиззнля

«т1А1Ы1. т12-тсхй11Ч т;Ия би нот а Ь Б

О П

Союз Советвинз

Социалистически)1

Реслурлив

ЗЗО!46

И ЗО БР Е ТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Завися !Ое от азт. свидетельства X<)—

Заявлено 29.V1.1968 (№ 1237661/23-4) с присоединением заявки ¹ 1335330/23-4

Приоритет—

Опубликовано 24.11.1972. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 17Л 11.1972

М.Кл. G 07с 3/62

Комитет ло делам изоаретений н открытий лрн Совете ))тикистров

СССР

УДК 547.536.4 043 (088.8) Авторы изобретения

Х. М. Миначев, А. С. Леонтьев, Н. Ф. Кононов, Е. С. Мортиков, В. В. Королев, А. К. Жомов, Н. И. Холдяков, В. А. Потеряхии, Н. Х. Валитов и С. М. Лакиза

Институт органической химии имени Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛА, ДУРОЛА И ПСЕВДОКУМОЛА

3- .У

Изобретение относится к способам получения алкилароматических углеводородов.

Известен способ получения бензола, дурола и псевдокумола путем диспропорционирования алкилароматических углеводородов при температуре 400 †4 С в присутствии катализатора на основе цеолита с кальциевой и самариевой формой с последующим отделением целевых продуктов путем ректификации.

Однако этот способ дает низкий выход целевых продуктов — 70%, а применяемый катализатор имеет недостаточную механическую прочность.

Для увеличения выхода целевых продуктов до 99% от термодинамики и повышения меха- J5 нической прочности катализатора в предлагаемом способе для диспропорционирования используют катализатор, содержащий

51О А1 0з 3,5 — 5,0, Na 15 — 20% и Са 75 — 80%, в который введено дополнительно 20 — 30 /о 20 (от веса цеолита) свежеосажденной окиси алюминия.

При осуществлении способа оптимальным является возвращение триметилбензола, ксилола и толуола, полученных при ректифика- 25 ции, в начало процесса.

Предлагаемый способ получения бензола, дурола и псевдокумола из ксилолов и толуола заключается в том, что на описываемом катализаторе происходит перераспределение зо метильных групп (реакция дпспропорционирования) между молекулами ксилола. По-гндимому в 3lом случае протекают следующие реакции:.)<

С)) -, С) Я

Кснлольную фракцию без каких-лпоо других компонентов пропускают через цеолитный

11<1 1 <1,1 !3<1 гi)J) lip:1 00 ьем110й OliopocTli 1,0 1, )

<1ас прп температуре 300 — 500 С н давл шш -10 — 50 ат)ь При этом 11ар»ду с бе:130лом одновременно образуетс» до 12 "/, иеевдокумола и 7о/о дУРола, ПРоцесс:)едУт в пРото i)10)l реакторе из нержаве)о)це11 ст;)ли:1н1)метро)1

18 )1<)1 и длиной 800 )1.)п который помещают в o IO )H), 10 Il "Ib элект Р0110.10гР0130)l. Те <1 пературу поддерживают электронным:10тенцпометром типа ЭПП-09 с TOч;1остью 10 -.=2" С.

СЫРЬЕ Полаlот 11Л <":1ЖЕJ) II I>1 )1 !1

В р 0<1 1 т01) 3<1Г ) < <к <)1()T 50 (.1! к )T<1 ) i13 lTOp!! <

0,8668.

Условия: 450 С, 15

1 час .

Состав катализата зол 14 — 16, ксилолы (пссвдокумол) 2 — 3. пт>11, Обг емEIЯSI скорость за один проход>,о. бен12 — 13, триметилбснзолы

Со» 1;)в))тс.tt> С. Ховггисваг)

Т»брсд Е. Борисова

Корректор Т. Гревцова

1)» .1 кто;) В. Новоселова :)в;.о 1- .Ж !¹ 29,1 1 1)ра>к 44»> 11одпис)го»

111111ИГЕИ Ко)витста ио дслг)м 11.)оорст»1)иш и огкрыг))й при Сов,)гс Млг))стров СССР

Мо»1(в)1., К-:Еi), Е>ат)пск1111 11а1)...1. 4, ) Ов)(1 1» I il iH т И1огр11ф.)11 Ко Гро11»коГо у!)ра)1»!»11 1и Но !1 lt!Tll сверх ) засыпают дроблепый кварц д;1я предв;-1рительпого подогрева исходного сырья.

Катализатор представляет собой гранулированный цеолит СаУ в смеси с 30% окиси алюминия с механической прочностью 100 — 200 5 кг/сл(- . В качестве исходного сырья используЕ0Т ксилольную или толуольную фракцию платформинга, состоящую из î-, n и я-ксилолов н эгилбензола. Лнал1з и идентификацгпо продуктов р" Iкции проводят с помощью кя- 1Н пиллярного хромятогряфа ЛХМ-8М па медной кяниллярной холопке диаметром 0>25 >11.11 1 длиной 20»я с «Апьезоном L.> и качестве неподви>иной фазы.

Пример 1. При объемной скорости 1;

1,0 час, 500 С и 45 ат.я за один проход степень преврагцепня исходных ксилолов превышает 40% из них 7 — 10,/о превращается в бензол, 10 в 15% — в толуол, 12% — в пссвдо)ку>мол и около 7!p — в дурол. 2о

Образующийся в процессе реакции толуол, в свою очередь мохкпо перераб)атывать в бенЗОЛ 11 КСИЛОЛ IIO СХСМС

П р и M с р 2. ИсходIIUc всгцество — — тол) ол

«ХЧ» т. кип. 110 -111 С, и, -," 1,4970. d ), С уменьшением обьсмной скорости 1О 40

0,6 час выходы бснзола увеличиваются 1о

22%, а ксилолов до 18%.

Состав ксилольной фракции, выкнпающсй при 138 — 142 С, %: о-ксплоl 22. м-ксилол 45, и-ксилол 31, этилбснзол 2, толуол н 11««11;1окумол 1.

Пример 3. Исходное вещество — кснлольная фракция примера 1.

Условия: 400 С: 15 птдг, объемная скорость

1 ча(СОСтаВ КатаЛНЗата За ОДИН ПрОХОд, ого.. оепзол 1 — 3, толуоl 18 — 19, триметнлбензолы

17--18, дурол 2 — 3.

Увеличение температуры до 450 С почти не сказывает=я 1а выходе толуола и триметилбензолов.

Состав трtivcltiлбсгзольной фракции, закиII II0ùc."I при 166- — 172 С, 1(о: мезитилен 7, псевдокумол 89. гемилитол 3, ксилолы 1.

Пример 4. Исходнос вещество — — т.)иметилбензольная фракция примера 2.

Ус rnlllst: 450 Г, 15 nrit. объемная скорость

1 «ac .

Состав катал:1затя за один проход, % . ксилолы 17 — -19, толуол 3 — 4, тетпаметилб«нзолы

16 — 17, полиметилбе11золы 2 — 3. Гостав тетрамстплбепзольной фракции, вIлкипа10п1ей ItpEI

196 — -201 С, %: изодурол 7, дурол 88, пренитол 2, тр)iìcтилс)снзолы 3. полнмстн:1оензо,гы 1, Прс 1мст изобретения

1. Способ получения бензоля, дурола и псевдокумола путем диспропорционирования кснлольной нли толуольной фракции при температуре 400 — 450 С в присутствии катализатора на основе цеолита, с последующей ректифпкяцней полученных продуктов, отлачагои(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, используют катализатор, содерхкащий 810 /31>03 3,5 — 5,0; Ма 15 — 20%, Ся 75 — 80%, в который введено дополнит«льно

20- 30% (от всся иеолитя сверк«о«я>кд«иной окиси à IIOAI IIEIIIEI ) .

2. Способ по п. 1. отл(мпгощайся тем, что полученные после ректификации триметилбензолы, ксилол и тоъгуо:1 возвращают в начало процесса.