Способ получения2-окси-3-алкил(алкенил)-

 

3.3О!58

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Ф ф

Зависимое от авт. свидетельства Мв

Заявлено 06ХШ.1970 (K 1472817/23-4) с присоединением заявки Мв

Приоритет

Опубликовано 24.I1.1972. Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 18.IV,1972,"11. Кл. С 07с 67/00

С 07с 69/52

С 07с 69/54

Комитет по делам иасбратеиий и открытий при Совете тлииистрое

СССP

УДК 547.391(088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, И. В. Фураева и P. Г. Кузовлева

Заявитель

ЩЯВСОЮЗНАЯ к к 4< Af, ъиноют;.ж j

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-ОКСИ-3-АЛКИЛ(АЛКЕНИЛ)-ТИОПРОПИ JIOBblX

ЭФИРОВ а, Р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Данное изобретение относится к способам получения мономеров с функциональными группами, в частности 2-окси-3-алкил(алкенил)тиопропиловых эфиров а,Р-ненасыщенных кислот, которые имеют в своем составе атом сульфидной серы и гидроксильную группу.

Известно, что введение атомов серы в молекулу полимера придает полимерному материалу повышенную маслобензостойкость, улучшает стойкость к окислению и термической деструкции, а также рабочие свойства при низких температурах.

Так, например, по известному способу получают алкилтиоэтилтноэтилтиолметакрилаты, обладающие указанными выше свойствами, взаимодействием алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптанов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи при нагревании.

Введение в полимер гидроксильных групп придает также ряд ценных свойств, например адгезионные.

Использование мономера, имеющего в своем составе одновременно сульфидную серу и гидроксильные группы, позволит получать полимерные материалы с новыми ценными свойствами.

Свойства полимерных материалов, полученных с применением 2-окси-3-алкил(алкенил) тиопропиловых эфиров, могут также широко модифицироваться за счет химических реакций в полимере как по сульфидной, так и по гидроксильной группам.

2-Окси-3-алкенилтиопроппловые эфиры а, f!ненасыщенных кислот обладают, кроме того, еще одной специфической особенностью. Этп мономеры содержат в своих молекулах две кратные связи, имеющие различную способность к полимеризации. Мономеры такого типа могут вначале полимерпзоваться по двойной связи в остатке ненасыщенной кислоты с образованием линейного растворимого полимера, который затем путем полпмернзации в других условиях по алкенпльной связи алкоксирадикала может быть превращен в полимер пространственного типа.

2 — OKcII - 3 - алкнл(алкенпл) тиопроппловые эфиры а, Р-ненасыщенных кислот в литературе не описаны.

20 С целью получения мономеров с новымп свойствами предложен способ получения 2-окси-3-алкил(алкенил)тнопроппловых эфиров а, Р-ненасыщенных кислот. Способ заключается во взаимодействии алкил (алкенил) глици25 дилсульфидов с ненасыщенными кислотами в присутствии инертного растворителя, например эфира, бензола, толуола и ингибитора полимеризации при нагревании до кипения.

В качестве ингибитора могут быть использо30 ваны фентиазин, и-фенилендпамин. 2-Оксп - 3330158

Составитель Н. Токарева

Техред Л. Богданова

Корректор А. Васильева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 874714 Изд. М 348 Тираж 448 По п. :снос

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретенпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

-алкил (алкенил) -тиопропиловые эфиры а,р-ненасыщенных кислот получают этим способом с высокими выходами (до 85 /о от теории и выше).

Пример 1. 2-Окси-3-этилтиопропилмегакрилат.

CH2 — С вЂ” СООСНЯCH — CH2S C2Н5

I 1

СН, ОН

В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают

26 г (0,22 г.моль) этилглицидилсульфида в

100 мл бензола и 0,2 г фентиазина. Смесь нагревают до кипения и при перемешивании прикапывают раствор 17,4 г (0,2 г моль) метакриловой кислоты в 50 мл бензола, после чего смесь кипятят 4 час. Бензол отгоняют, а остаток разгоняют при пониженном давлении.

ПолУчают 35 г (87,5о/о от теоРетического).

2 - Окси - 3 - этилтиопропилметакрилата с т. кип. 134 С (1,5 мм рт. ст.); и о 1,4940;

64 1,0953; MRn 54,22; выч. 54,47.

Найдено, %. $15,72.

СвИ«вОзЗ. .Бы Йсленс .Ц: S 15,70.

П р-.и м е р. 2. 2-Окси-3-этилтиопропилакри v .;уьФ лат

СН, = СНСООН,СНСН, — $ — С,Н, !

ОН

В условиях примера 1 из 0,22 г моль этилглицидилсульфида и 0,2 г моль акриловой кислоты получают 34,55 г (89 /о от теоретического) 2-окси-3-этплтиопропилакрилата с т. кип. 118 С при 2 мм рт. ст.; и „

1,4976; d4о 1,1157; МКр 49,85, выч. 49,86.

Найдено, /о. С 50,39; Н 7,44; S 16,52.

СзН«40з$.

Вычислено, /о. С 50,53; Н 7,36; S 16,34, Пример 3. 2-Окси - 3 — аллилтиопропилметакрилат

СН,— С COOCH CHCH S СН,СН вЂ” СН, I

СН3 ОН

В условиях примера 1 из 0,22 г моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г моль метакриловой кислоты в присутствии 0,5 г и-фенилендиамина получают 32,9 г (70 p) 2-окси-3-аллилтиопропилметакрилата с т. кип. 135 С при

2 мл«рт. ст.; пр 1,5072; «14 1,0942; МКр 58,77; выч. 58,64.

Найдено, /о. С 55,56; Н 7,60; $15,25.

15 СтоН«еОз$.

Вычислено, /о. С 55,55; Н 7,41; S 14,81.

Пример 4. 2-Окси-3-аллилтиопропилакрилат

СН,= — СНСООСН, СНСН, S СН,СН=СН, 20

OH

В условиях примера 1 из 0,22 г моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г. моль акриловой кислоты в присутствии 1 г фентиазина получают 21 г (64,5%) 2-окси-3-аллилтиопропилакрилата с т. кип. 137 С при 3,5 мм рт. ст.;

«Рр 1,5090; d 4 о 1,1153; MRp 54,07, выч., 54,00.

Найдено, о/о. С 53,03; Н 7,21; S 15,70.

30 С9Н1403$.

Вычислено, /о. С 53,47; Н 6,96; $15,84.

Предмет изобретения

Способ получения 2-окси-3-алкил(алкенил)

N тиопропиловых эфиров сс, P-ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что алкил (алкенил) глицидилсульфиды подвергают взаих«одействию с се, Р-ненасыщенными кислотами в среде инертного растворителя, например бензола, 40 и ингибитора полимеризации при нагревании до кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.