Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп
О п И -С А-. Н: И,Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
330I8I
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Ч. Кл С 09Ь 57 00
Заявлено 22.Х1.1969 (№ 1379777/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 2411.1972. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 12Л 1.1972
Номитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 668.812,49 (088,8) Авторы изобретения
С. П. Титова, В. Н. Уфимцев и М. М. Малафеева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТНЫХ ГРУПП
0 5HR
0 Br
10
0 с11т1 .
Q -su,,- xe-Q ° =ö (i Qi p
ОNH Ю где R — Н нли метил;
R — Н, диалкиламиногруппа;
Х вЂ” хлор или бром, или алкоксиИзобретение относится к области получения азоантрахиноновых красителей для крашения синтетического волокна.
Предлагается способ получения новых, не описанных ранее индивидуальных зеленых азоантрахиноновых красителей. В синтезе используют новое исходное сырье.
Б отличие от известных дисперсных антраxèH00îDûx красителей полученные красители обладают высокими колористическими показателями, в частности высокой устойчивостью к свету и сублимации.
Предлагаемый способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, обпк и формулы заключается в том, что днгалондантрахнноны общей формулы где R — Н нлн метил;
Х вЂ” хлор нлн бром, подвергают конденсации с бензолсульфамиднымн производными азобензо IH общей формулы где R — Н, дналкиламино- нлп алкокснгруппа.
Полученную прн этом реакционную массу
25 подвергают кислотному гндролнзу. Конденсацию проводят в органическом растворителе, например нзоамиловом спирте, при нагр"ванин в течение 12 — 24 час. В качестве катализатора реакции можно прнменягь различные
30 соединения мели, например ацетат, нитрат, 330181 сульфат или хлорид меди, а также металлическую медь или смеси e=- с солями меди. Выделяющуюся при реакции броыистоводородную кислоту связывают нейтрализующими агентамп, например карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, углекислbl!, кальцием, ацетатами щелочных или щелочноземельпых металлов.
Кислотный гидролиз проводят преимущественно в концентрированной серной кислоте, в которой он быстро заканчивается уже при низкой температуре. Целевой продукт выделяют обычными приемами.
Новые азоантрахиноновые красители окрашивают полиэфирные волокна, например лавсац или терилеп, в интенсивные зеленые цвста, обладающие более высокой колористической устойчивостью к свету и особенно к сублимации по сравнению с ранее известными антрахпноновыми красителями.
Пример 1. 11,94 г 1-амино-2-хлор-4-бромантр ахпшоиа, 11,78 г 4-бензолсульфониламино7,5 а on«i рооп ата I 3 Jina ii 2,5 а однохлористой меди в 200 ггл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают метиловым спиртом, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, получают 10 г продукта конденсации. Для очистки продукт кристаллизуют из и-бутилового спирта, получают 4-(N-бензолсульфенил)-N(3-хлор-4 - аминоатрахинонил-1 - амино) - азобензола, т. пл. 198,5 †1,5 С (разложение).
Найдено, /ю. С 64,98; 64,97; Н 3,83; N 9,19;
9,32.
Сз Н гС!!х1 04Я °
Вычислено, /ю . С 64,80; Н 3,56; N 9,45.
Раствор 4,6 г продукта конденсации в 46 л.л концентрированной серной кислоты перемешивают 30 хин при 20 — 25 С, выливают в 200 ял воды, осадок отфильтровывают, промывают, сушат, получают 3,3 г 4-(3-хлор-4-аминоатрахинонил-1-амино) -азобензола; т. пл. 224,0—
224,5 С (из бензола).
Найдено, /ю. С 69,38; 69,19; Н 3,79; 3,63;
С! 7,78; 7,72; N 12,36; 12,32.
С юНг7!х1 О С!.
Вычислено, ю/ю. С 68,93; Н 3,78; С1 7,82;
N 12,30.
Получеьнгый краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из
1-а мино-2-хлор-4-бромантрахинона и 4-диметиламино-4 - бензолсульфониламиноазобензола получают 4- (N-бензолсульфонил) -N- (3хлор-4 — аминоантрахинонил-1 - амино) -4 - диметиламиноазобензол; т. пл. 238,5 †2,0 С (разложение из и-бутилового спирта).
Найдено, : С 63,95; 64,24; Н 4,14; 4,00;
N 11,02; 11,28.
Сю4Н юС!N O Вычислено, ю/ю. С 64,20; Н 4,12; N 11,01. Аналогичным гидролизом продукта конденсации в концентрированной серной кислоте получают 4- (3-хлор-4-аминоантрахинонил-110 65 а мино) -4 -диметиламиноазобензол; т. пл. 240,0 — 240,5"С (из бензола) . Найдено, ю/ю С 6814; 6799 Н 4,38 4,29 М 14,02; 13,93. С28Н. C1NО Вычислено, /ю. С 67>82; Н 4,47; !х! 14,19. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет. Пример 3. 14 г 1-амино-2,4-дибромантрахинона, 11,78 г 4-бепзолсульфониламиноазооснзола, 7,5 г оезводпого ацетата натрия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лгл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролейпым эфиром, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, крпсталлизуют из изоамплового спирта, получают 4,5 г продукта конденсации(3,5 а продукта хроматографируют на окиси алюминия, вы...ывают бснзолом, получают 2,8 г 4-(М-бензолсульфонил-N - (4-амино-3 - оромантрахпно.inл-1-амино)-азобензола; т. пл. 204,5 — 205,5 С (разложение из и-бутилового спирта). Раствор 1,4 г продукта конденсации в 14 лл концсптриров",ínîé серной кислоты размешивгнот 30 лгггг при 20 — 25 С, выливают в 50 лг.г воды, осадок отфильтровывают, ппомывают водой, сушат, получают 1,2 г 4- (4-амино-3бромант,ах111 онил-1-амппо) -азобепзола; т. и. 229,5 — 230,0 С (и 3 б е из ол а ) . Найдено, ю/ю Х 11,14; 11,12; Вг 16,13; 15,91. С юН г!Х1 0 Вг. Вычислено, /ю. N 11,46; Вг 16,07. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет. П p Ii Ai е р 4. Аналогично Н3 1-амигго-2,4-gnбромантрахинопа и 4-бензолсульфониламино4-метоксиазобензола получагот 4- (N-бензолсульфопил) -N- (4-амико-3 - бромаптрахипонил1-амико) -4 -метоксиазобензол; т. пл. 206,5— 208,0 С (разложение из н-бутилового спирта). Найдено, ю/ю. Вг 12,09; 11,81; N 8,50; 8,72. Сю;,H»U! ВгЯОю. Вычислено, oю. Вг 11,97; Ni 8,54. Гидролпзом продукта ког.денсации в концентрированной серной кислоте получают 4-метокси-4 - (4-аппо-3-бромантрахинонил-1апгно) -азобепзол; т. пл. 248,5 — 249,0 С (из бензола) . Найдено, ю/ю. С 61,40; 61,43; Н 3,72; 3,71; N 11,15; 10,89; Вг 15,45, 15,18. C»Hi Л ОюВг. Вычислено, %: С 61,28; Н 3,65; N 10,62; Бг 15,07. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет. Пример 5. 13,82 г 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона, 13,3 г 4-бензолсульфониламино4 -диметиламиноазобензола, 7,5 г бикарбоната калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лл à",0à;inëoâîão спирта к:пгятят,2 час, оставляют на «очь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролсйным эфиром, копцснтрнроваггным раствором аммиака и Водой, суп.ат. Осадок растворяют в бензоле, 330181 15 0 NHR 0 Вг 25 Составитель Г. Шагалова Текред Е. Борисова Корректор T. Бабакина Редактор Л. Герасимова "-. аказ 2050!10 Изд. № 486 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, jK-35, Раушскан наб., д. 4/5 Типог1тафин, пр. Сапунова, 2 разбавляют петролейным эфиром, отфильтровывают, кристаллизуют из н-бутилового спирта, получают 5 г продукта конденсации. 2,7 г продукта перемешивают в 27 л4л концентрированной серной кислоты 30 вин при 20 — 25 С, выливают в 200 лл воды, отфильтровывают, осадок промывают водой, сушат, хроматографируют на безводной окиси алюминия, вымывают бензолом. Получают 1 г 4-(4-метиламино-3 - бромантрахинонил-1 — амино) -4 - диметиламиноазобснзола; т. пл. 242,5 — 243,5 С (из бензола). Найдено %: N 13,09; 13,10. С29Н24К502В г. Вычислено, %: N 12,63. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет. Пример 6. Аналогично из 1-метиламино2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламиноазобензола и последующим гидролизом в концентрированной серной кислоте получают 4-(4-метиламино-3-бромантрахинонил-1амипо)-азобензол; т. пл. 198 †1,5 С (нз бензола). Найдено, %: N 11,41; 11,48; Вг 16,07; 16,18. C»H t 9N4O2B r. Вычислено, %: N 1095; Br 1563, Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет. П р и мер 7. Аналогично примеру 5 из 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламино-4 -метоксиазобензола конденсацией и последующим гидролизом концентрированной сернойкислотой получают 4-(4-метиламино-3 -бромантрахинонил-1-амино) -4-метоксиазобензол; т. пл. 201,5 †2 С (из бензола) . Найдено, %: N 10,57; 10,64; Вг 14,94; 14,75. С25Н2 И40зВг. Вычислено, %: N 10,35; Br 14,76. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет. Предмет изобретения Способ получения азоаптрахиноновых красителей, не содерхкащих кислотных групп общей формулы где R — Н или метил; R — Н, диалкиламино- или алкоксигруппа; Х вЂ” xëîð или бром, oT,гичаюирй ся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей для крашения синтетических волокон и получения окрасок, обладающих высокими колористическими показателями, дигалондантр акино1ы общей формулы где Р— Н или метил; Х вЂ” хлор или бром подвергают конденсации с бензолсульфамидами ряда азобензола общей формулы где R — Н, диалкпламино- или алкокси40 группа, в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и кнслотосвязывающих реагентов, и полученную при этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу путем ооработки ее концент45 рированной серпой кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.