Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп

 

О п И -С А-. Н: И,Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

330I8I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Ч. Кл С 09Ь 57 00

Заявлено 22.Х1.1969 (№ 1379777/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2411.1972. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12Л 1.1972

Номитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 668.812,49 (088,8) Авторы изобретения

С. П. Титова, В. Н. Уфимцев и М. М. Малафеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТНЫХ ГРУПП

0 5HR

0 Br

10

0 с11т1 .

Q -su,,- xe-Q ° =ö (i Qi p

ОNH Ю где R — Н нли метил;

R — Н, диалкиламиногруппа;

Х вЂ” хлор или бром, или алкоксиИзобретение относится к области получения азоантрахиноновых красителей для крашения синтетического волокна.

Предлагается способ получения новых, не описанных ранее индивидуальных зеленых азоантрахиноновых красителей. В синтезе используют новое исходное сырье.

Б отличие от известных дисперсных антраxèH00îDûx красителей полученные красители обладают высокими колористическими показателями, в частности высокой устойчивостью к свету и сублимации.

Предлагаемый способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотных групп, обпк и формулы заключается в том, что днгалондантрахнноны общей формулы где R — Н нлн метил;

Х вЂ” хлор нлн бром, подвергают конденсации с бензолсульфамиднымн производными азобензо IH общей формулы где R — Н, дналкиламино- нлп алкокснгруппа.

Полученную прн этом реакционную массу

25 подвергают кислотному гндролнзу. Конденсацию проводят в органическом растворителе, например нзоамиловом спирте, при нагр"ванин в течение 12 — 24 час. В качестве катализатора реакции можно прнменягь различные

30 соединения мели, например ацетат, нитрат, 330181 сульфат или хлорид меди, а также металлическую медь или смеси e=- с солями меди. Выделяющуюся при реакции броыистоводородную кислоту связывают нейтрализующими агентамп, например карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, углекислbl!, кальцием, ацетатами щелочных или щелочноземельпых металлов.

Кислотный гидролиз проводят преимущественно в концентрированной серной кислоте, в которой он быстро заканчивается уже при низкой температуре. Целевой продукт выделяют обычными приемами.

Новые азоантрахиноновые красители окрашивают полиэфирные волокна, например лавсац или терилеп, в интенсивные зеленые цвста, обладающие более высокой колористической устойчивостью к свету и особенно к сублимации по сравнению с ранее известными антрахпноновыми красителями.

Пример 1. 11,94 г 1-амино-2-хлор-4-бромантр ахпшоиа, 11,78 г 4-бензолсульфониламино7,5 а on«i рооп ата I 3 Jina ii 2,5 а однохлористой меди в 200 ггл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают метиловым спиртом, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, получают 10 г продукта конденсации. Для очистки продукт кристаллизуют из и-бутилового спирта, получают 4-(N-бензолсульфенил)-N(3-хлор-4 - аминоатрахинонил-1 - амино) - азобензола, т. пл. 198,5 †1,5 С (разложение).

Найдено, /ю. С 64,98; 64,97; Н 3,83; N 9,19;

9,32.

Сз Н гС!!х1 04Я °

Вычислено, /ю . С 64,80; Н 3,56; N 9,45.

Раствор 4,6 г продукта конденсации в 46 л.л концентрированной серной кислоты перемешивают 30 хин при 20 — 25 С, выливают в 200 ял воды, осадок отфильтровывают, промывают, сушат, получают 3,3 г 4-(3-хлор-4-аминоатрахинонил-1-амино) -азобензола; т. пл. 224,0—

224,5 С (из бензола).

Найдено, /ю. С 69,38; 69,19; Н 3,79; 3,63;

С! 7,78; 7,72; N 12,36; 12,32.

С юНг7!х1 О С!.

Вычислено, ю/ю. С 68,93; Н 3,78; С1 7,82;

N 12,30.

Получеьнгый краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

1-а мино-2-хлор-4-бромантрахинона и 4-диметиламино-4 - бензолсульфониламиноазобензола получают 4- (N-бензолсульфонил) -N- (3хлор-4 — аминоантрахинонил-1 - амино) -4 - диметиламиноазобензол; т. пл. 238,5 †2,0 С (разложение из и-бутилового спирта).

Найдено, : С 63,95; 64,24; Н 4,14; 4,00;

N 11,02; 11,28.

Сю4Н юС!N O

Вычислено, ю/ю. С 64,20; Н 4,12; N 11,01.

Аналогичным гидролизом продукта конденсации в концентрированной серной кислоте получают 4- (3-хлор-4-аминоантрахинонил-110

65 а мино) -4 -диметиламиноазобензол; т. пл.

240,0 — 240,5"С (из бензола) .

Найдено, ю/ю С 6814; 6799 Н 4,38 4,29

М 14,02; 13,93.

С28Н. C1NО

Вычислено, /ю. С 67>82; Н 4,47; !х! 14,19.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 3. 14 г 1-амино-2,4-дибромантрахинона, 11,78 г 4-бепзолсульфониламиноазооснзола, 7,5 г оезводпого ацетата натрия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лгл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролейпым эфиром, концентрированным раствором аммиака и водой, сушат, крпсталлизуют из изоамплового спирта, получают 4,5 г продукта конденсации(3,5 а продукта хроматографируют на окиси алюминия, вы...ывают бснзолом, получают 2,8 г 4-(М-бензолсульфонил-N - (4-амино-3 - оромантрахпно.inл-1-амино)-азобензола; т. пл. 204,5 — 205,5 С (разложение из и-бутилового спирта).

Раствор 1,4 г продукта конденсации в 14 лл концсптриров",ínîé серной кислоты размешивгнот 30 лгггг при 20 — 25 С, выливают в 50 лг.г воды, осадок отфильтровывают, ппомывают водой, сушат, получают 1,2 г 4- (4-амино-3бромант,ах111 онил-1-амппо) -азобепзола; т. и.

229,5 — 230,0 С (и 3 б е из ол а ) .

Найдено, ю/ю Х 11,14; 11,12; Вг 16,13; 15,91.

С юН г!Х1 0 Вг.

Вычислено, /ю. N 11,46; Вг 16,07.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

П p Ii Ai е р 4. Аналогично Н3 1-амигго-2,4-gnбромантрахинопа и 4-бензолсульфониламино4-метоксиазобензола получагот 4- (N-бензолсульфопил) -N- (4-амико-3 - бромаптрахипонил1-амико) -4 -метоксиазобензол; т. пл. 206,5—

208,0 С (разложение из н-бутилового спирта).

Найдено, ю/ю. Вг 12,09; 11,81; N 8,50; 8,72.

Сю;,H»U! ВгЯОю.

Вычислено, oю. Вг 11,97; Ni 8,54.

Гидролпзом продукта ког.денсации в концентрированной серной кислоте получают

4-метокси-4 - (4-аппо-3-бромантрахинонил-1апгно) -азобепзол; т. пл. 248,5 — 249,0 С (из бензола) .

Найдено, ю/ю. С 61,40; 61,43; Н 3,72; 3,71;

N 11,15; 10,89; Вг 15,45, 15,18.

C»Hi Л ОюВг.

Вычислено, %: С 61,28; Н 3,65; N 10,62;

Бг 15,07.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.

Пример 5. 13,82 г 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона, 13,3 г 4-бензолсульфониламино4 -диметиламиноазобензола, 7,5 г бикарбоната калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 лл

à",0à;inëoâîão спирта к:пгятят,2 час, оставляют на «очь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролсйным эфиром, копцснтрнроваггным раствором аммиака и Водой, суп.ат. Осадок растворяют в бензоле, 330181

15

0 NHR

0 Вг

25

Составитель Г. Шагалова

Текред Е. Борисова

Корректор T. Бабакина

Редактор Л. Герасимова

"-. аказ 2050!10 Изд. № 486 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, jK-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типог1тафин, пр. Сапунова, 2 разбавляют петролейным эфиром, отфильтровывают, кристаллизуют из н-бутилового спирта, получают 5 г продукта конденсации. 2,7 г продукта перемешивают в 27 л4л концентрированной серной кислоты 30 вин при 20 — 25 С, выливают в 200 лл воды, отфильтровывают, осадок промывают водой, сушат, хроматографируют на безводной окиси алюминия, вымывают бензолом. Получают 1 г 4-(4-метиламино-3 - бромантрахинонил-1 — амино) -4 - диметиламиноазобснзола; т. пл. 242,5 — 243,5 С (из бензола).

Найдено %: N 13,09; 13,10.

С29Н24К502В г.

Вычислено, %: N 12,63.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Пример 6. Аналогично из 1-метиламино2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламиноазобензола и последующим гидролизом в концентрированной серной кислоте получают 4-(4-метиламино-3-бромантрахинонил-1амипо)-азобензол; т. пл. 198 †1,5 С (нз бензола).

Найдено, %: N 11,41; 11,48; Вг 16,07; 16,18.

C»H t 9N4O2B r.

Вычислено, %: N 1095; Br 1563, Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

П р и мер 7. Аналогично примеру 5 из 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламино-4 -метоксиазобензола конденсацией и последующим гидролизом концентрированной сернойкислотой получают 4-(4-метиламино-3 -бромантрахинонил-1-амино) -4-метоксиазобензол; т. пл. 201,5 †2 С (из бензола) .

Найдено, %: N 10,57; 10,64; Вг 14,94; 14,75.

С25Н2 И40зВг.

Вычислено, %: N 10,35; Br 14,76.

Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения азоаптрахиноновых красителей, не содерхкащих кислотных групп общей формулы где R — Н или метил;

R — Н, диалкиламино- или алкоксигруппа;

Х вЂ” xëîð или бром, oT,гичаюирй ся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей для крашения синтетических волокон и получения окрасок, обладающих высокими колористическими показателями, дигалондантр акино1ы общей формулы где Р— Н или метил;

Х вЂ” хлор или бром подвергают конденсации с бензолсульфамидами ряда азобензола общей формулы где R — Н, диалкпламино- или алкокси40 группа, в среде органического растворителя в присутствии медного катализатора и кнслотосвязывающих реагентов, и полученную при этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу путем ооработки ее концент45 рированной серпой кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп Способ получения азоантрахипоновых красителей, пе содержащих кислотных групп 

 

Похожие патенты:

 // 433189
Наверх