Патент ссср 330626
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
330626
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Заявлено 30.1.1970 (№ 1399053/23-4) М. Кл. С 07с 149/14
Приоритет 31.1.1969, 6902062, Франция
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 24 1!.1972. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 7.IV.1972! ДК 547.269.1.07(088.8) Авторы изобретения
Иностранцы
Ив Лабат, Христиан Эскламадон и Жан-Баптист Сигнурет (Франция) Иностранная фирма
«Сосьете Насьональ дэ Петроль Д Акитэн» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ МЕРКАПТОМЕТИЛСУЛЬФИДОВ
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе соединений, представляющих собой меркаптометилсульфиды, которые являются пластификаторами серы. Соединения, полученные при реакции расплавленной серы с сульфидами, могут найти применение в различных областях.
Известна реакция, по которой меркаптаны получают при взаимодействии гидроксилсодержащих соединений с сероводородом.
В предлагаемом способе получения меркаптометилсульфидов используют известную реакцию, причем в качестве гидроксилсодержащего соединения применяют полумеркапталь, полученный при взаимодействии меркаптана или димеркаптана с альдегидом. Описываемый способ состоит в проведении реакции меркаптана с альдегидом. Способ отличается от известного тем, что меркаптан RSH или димеркаптан Н » — R — SH, где R — углеводородная группа, содержащая 1 — 12 атомов углерода, в состав которой могут входить любые функциональные группы, не реагирующие с сероводородом, подвергают взаимодействию с альдегидом R ÑÍO, где К вЂ” водород, алкил, циклоалкил, арил, с последующим сульфированием полученного полумеркапталя сероводородом и выделением целевого продукта известным способом. Меркапталь и альдегид взяты в стехеометрическом соотношении.
Реакцию ведут при перемешивании смеси.
Полученные меркаптометилсульфиды, благодаря одновременному присутствию сульфидных и тиоловых функций, являются край5 не реакционными соединениями и могут найти применение B различных областях.
Они являются, как и полисульфиды, полученные при их окислении, хорошими пластификаторами серы.
10 Пример 1. Приготовление меркапто-1тиа-2 и меркапто-1-дитиа-2,4-пентана.
В реактор, охлажденный смесью льда+соль, снабженный мешалкой, холодильником, по которому проходит охлаждающая жидкость
15 при — 20 С, и термометром, вводят 138 г (2,9 лтоль) метилмеркаптана в жидком виде, добавляют 250 г комерческого раствора формалина, содержащего 2,9 л оль формалина, Температуру реакционной системы повыша20 ют до +7 С. Смесь становится однородной после 5 час перемешивания.
Реакционная смесь насыщается потоком сероводорода в течение 9 час при 70 С. Органическая фаза, состоящая из сырья, весит
190 г. Дистилляпией выделяют 70 г меркаптоI-тиа-2-пропана.
Получают продукт с т. кип. 60 С при 47 лтлт рт. ст. и и о 1,550 и 50 г жидкого продукта
30 с меркаптановой функцией. Анализ этого про330626
Предмет изобретения
Составитель И. Гудкова
Техред 3. Тараненко
Корректор Е. Михеева
Редактор Л. Новожилова
Заказ 87 /In Изд. № 333 Тираж 448 Подписное
ПИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 дукта показывает, что получен новый проду кт — меркапто-2-дитиа-2,4-пентан с т. кип.
80 С при 0,15 мм рт. ст. и и о 1596.
Пример 2. Приготовление меркапто-1тиа-2-бутана и меркапто-1-дитиа-2,4-гексана.
В реактор, охлажденный ледяной ванной, вводят 310 г (5 моль) этилмеркаптана и 416 г водного раствора, содержащего 5 моль формалина. Реакция экзотермическая. Температуру реакционной среды поддерживают равной 20 — 25 С в течение 5 час. Затем насыщают однородную смесь сероводородом; операция длится 10 час при 70 С. Получают
330 г органической фазы, Дистилляция при пониженном давлении дает 125 г первой фракции, которая состоит из меркапто-1-тиа2-бутана с т. кип. 50 С при 15 мм рт. ст. и и,", 1,5345 и 75 г второй фракции, состоящей из нового продукта: меркапто-1-дитиа-2,4-гексана, со следующими характеристиками.
Температура кипения 70 С при 0,5 мм рт. ст.
Показатель преломления 1,585 при 20 С, Пример 3. Приготовление меркапто-1тиа-2-гексана.
В реактор, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, вводят 180 г бутилмеркаптана, затем 60 г формалина в виде коммерческого водного раствора. Поддерживают температуру при 20 — 30 С в течение
5 час. Раствор становится однородным. Тогда насыщают раствор сероводородом при 70 С в течение 10 час, декантируют органическую фазу и дистиллируют ее при пониженном давлении; получают 70 г меркапто-1-тиа-2-гексана, Это новый продукт с т. кип. 37 С при
1 мм рт, ст. и по 1 516.
Пример 4. Приготовление димеркапто1,4-тиа-2-бутана и димеркапто-1,7-дитиа2,5-гепта на.
В реактор, спабженнын мешалкой, вертикальным холодильником, вводят 141 г (1,5 моль) этандитиола и 3,15 моль 30 /о-ного раствора формалина. Перемешивание проводят при комнатной температуре, затем постепенно повышают температуру до 40 С в течение 5 час. Раствор однородный. Пропускают поток сероводорода в водный раствор; поддерживают его при 65 С в течение 7 час. Opl0 ганическая фаза весит 300 г. Получают дистилляцией 120 г нового димеркаптосульфида — димеркапто-1,4-тиа-2-бутана и о 1,618 и
100 г нового димеркапто-дисульфида — димеркапто-1,7-дитиа-2,5-гептана про 1,634.
Пример 5. Проводят реакцию такого же типа, который описан в примере 4, замещая предыдущий меркаптан гексан дитиолом. Получают наряду с димеркапто-1,10-тиа-2,9-деканом более комплексные меркаптосульфиды, которые нельзя выделить дистилляцией.
Способ получения меркаптометилсульфидов, сульфидные функции которых находятся
30 в а-положении по отношению к конечным функциям тиолов, отличающийся тем, что меркаптан RSH или димеркаптан HS — R—
SH, где R — углеводородная группа, содержащая 1 — 12 атомов углерода, в состав которой
35 могут входить любые функциональные группы, не реагирующие с сероводородом, подвергают взаимодействию с альдегидом R СНО, где К вЂ” водород, алкил, циклоалкил, арил, с последующим сульфированием полученного
40 полумеркапталя сероводородом и выделением целевого продукта известным способом.
