Способ получения термореактивных азотсодержащих фенольных смол

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N Авторскому свидетедьстзу

33IO69

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Ч.1970 (№ 1437337/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.ill.1972. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 7,1Ч.!972

М. Кл. С 08g 5/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678,632(088.8) Авторы изобретения Л. И. Рейтбурд, Л. А. Родивилова, Б. Е. Коновалова, Р. Д. Жилина, Е. С. Бесякова, И, Б. Певзнер и Л. Д. Фоломеева

Заявитель

f 7

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ

АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ФЕНОЛЬНЪ|Х СМОЛ

Изобретение относится к способам получения термореактивных термостойких смол.

Известны способы получения термореактивных термостойких смол, способных длительное время, работать .при ловышенных температурах, на основе а-замещенного фенола винилацетиленовой структуры (диметилвинилэтинилфенола) и азотсодержащих соединений,,на пример уротропина и меламина. Эти смолы обладают недостаточной адгезией, ограниченной растворимостью и термостойки до 250—

300 С.

Целью изобретения является получен ие смол, обладающих .повышенными адгезией, термостойкостью и улучшенной водорастворимостью. Эта цель достигается конденсацией фенолов аллильной структуры — диаллилдиоксидифенилметана, диаллилдиоксидифенилпропана, диаллилдиоксидифенилоксида, диал.чилдиокоидифенилфлуорена — с уротропином, мочевиной или меламином в присутствии щелочного катализатора или без него при 90—

120 С.

Молекулярное соотношение фенолов и меламина или мочевины равно 1: 1 — 1:4, лучше 1: 1, а молекулярное отношение фенолов к уротропину 1:0,1 — 1: 1, лучше 1:0,4.

Полученные .по предлагаемому способу смолы растворяются в ацетоне, этил- и бутилацетатах, дноксане, циклогексаноне и диметилформамиде, не растворимы в алифатических углеводородах и маслобензостойки. Они обладают более высокой адгезионной прочностью

5 при комнатной температуре и термостойки .при 300 С.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 5 моль (40 вес. ч.)

37с о-ного формалина, 10 вес. ч..воды, включают мешалку н доводят рН реакционной среды до 7,5 — 8 введением около 0,3 вес. ч. 10о о-ного раствора соды.

15 Затем в аппарат .помещают 1 моль (12,6 вес. ч.) мелав1нна н температуру поднимают до 70 — 80 С. После растворения меламина вводят 2 лтоль (61,6 вес. ч.) диаллилдиана (дналлилдиоксндифенилпропана) и 3 вес. ч.

20о о-ного раствора ХаОН, повышают температуру н реакцию проводят при 95 — 98 С в течение 2 — 2,5 «ас. По истечении этого времени наблюдается расслоение реакционной смеси, верхний слой водный, нижний — суспензионная смола. Водный слой декантируют.

Сырую смолу выгружают пз аппарата н досушивают при 80 — 100 С до температуры каплепадения по Уббелоде 60 — 70 С.

Полученная смола (выход 77 г, 105% сум30 мы загруженных фенолов) представляет со10

5 — 8

550 †6

Предмет изобретения

Составитель И. Гинзбург

Техрсд 3. Тараненко

Корректор И. Шматова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 911/17 Изд. № 337 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бой коричневый продукт. и характеризуется следующими .показателями:

Температура каплепадения по

Уббелоде, С 60 — 65

Скорость отверждения на плитке, сек п.ри 170 С 190 при 200 С 80

Мол. в (по Расту) 700 †8

Содержание метилольных груманн, % 10 — 12

Содержание азота по Кьельдалю, % 11

Смола на основе диаллилдиоксидифенилпропана теряет в весе .при 300 С через 50 час

2 — 5%; 200 час 6 — 8%, 300 час 8 — 13% и

500 час 14 — 17 .

Пример 2. Опыт проводят по методике, описанной .в примере 1, но .в качестве диаллилфснола пр именяют диаллилдиоксидифенилоксид при молярном отношении к меламину 1:1.

Полученная смола (выход 105% от суммы фенола и меламина),представляет собой коричненый продукт и характеризуется следующим и показателями:

Температура каплепадения по

Уббелоде, С 60 — 70

Скорость отверждения на плитке, сек при 170 С 130 при 200 С 40 — 50

Мол. в (по Расту) 500 †5

Содержание метилольных гру,пп, % 12 — 14

Содержание азота, 0 14 — 16

Пример 3. Опыт проводят по методике, описанной в .примере 1, но вместо 1 моль диаллилдиоксидифенилпропана берут 1 моль диаллилдиоксидифенилфлуорена, а вместо

1 моль меламина 1 моль мочевины. Молекулярное отношение мочевины к формальдегиду1:2.

Полученная смола (выход 104% от суммы мочевины и диаллилфлуорена) .представляет собой светло-ко ричнсвый хрупкий продукт и характеризуется следующими показателями:

Температура каплепадения по

Уббелоде, С 70 — 80

Скорость отвер>кденпя на плитке, сек при 170 160 при 200 С 100

Мол. в (по Расту) 750 †8

Содержание метилольпых групп, % 10 — 12

П р и м е,р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 1 моль (30 вес. ч.) диаллилдиана и 0,4 моль (5,6,вес. ч.) уротро15 пина. Температуру повышают до 115 — 120 С и проводят реакцию .в течение 45 — 60 мин до получения хрупкой смолы с температурой каплепадения по Уббелоде 65 — 70 С.

Полученная смола (выход 114% ) представ20 ляет собой коричневый продукт и характери. зуется следующими показателями:

Скорость отверждения на плитке .пр,и 200 С, мин

Мол. в (по Расту)

Содержание гидроксильных групп, % 3 — 4

Содержание азота по Кьельдалю, % 3 — 3,5

Способ Оолучения термореактивных азотсодержащих фенольных смол конденсацией фе35 нола ненасыщенной ст|руктуры с азотсодержащими соединителями — гексаметилентетрамином, мочевиной .или меламином, отличающийся тем, что, с целью .по вышения адгезионных свойств, термостойкости, улучшения водораст40 воримости, в качестве фенола используют диаллилдиоксидифенилпропан, диаллилдиоксидифенилметан, диаллилдиоксидифенилоксид, диаллилдиоксифенилфлуорен.