Способ получения монол\етакриловых или

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сок!э Саветскнк

Сецналистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства A

Заявлено 29.V1.1970 (№ 1448866. 23-4) М. Кл. С 07с 69. 54

С 07с б7, 00 с присоединением заявки М

Приоритет—

Опубликовано 14.111.1972. Е(олл!ете! ь ¹ 10

Дата опубликования оппса;пя 18.13 .1972

KoNIIITeT Iio дела!л изобретений и аткрытий ври Совете Мн(!!!стро, СССР

". ДK 547.391.1.26:

547 391 3 26 (088,8) Автор изобретения

Е. M. Лукина

Заявитель.,.-Ъ .; ..(тг,! -",!

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ МОНОИЕ 1А1(РИЛОВЫХ ИЛ И

M0H0AVРИЛОВНХ ЭФИРОВ APORT ":."-:111ЧЕСКИХ

Д И О КСИ СО ЕДИ Н EH И Й

Изобретение относится к способам получения новых сложных эфиров акрпловой и мстакриловой кислот, а именно мопомстакриловых или моноакриловых эфиров ароматических диоксисоединений, которые могут быть использованы в качестве сомономеров при получении различных олигомер ых и полимерных соединений с реакционноспособными группами.

Известен способ получения дпмстакрпло"ттх или диакриловых эфиров дифспплолпропана путем взаимодействия хлорапгпдр:!дя соответствующей кислоты с дифеш!лолпропяном в водно-щелочной срсдс при температуре до 10 С и молярном соотношении бисфепол: щелочь: хлорангидрид, равном 1: б: 4. По такому способу нельзя получить моноэфпры дифенилолпропапа, так как в этом случае процесс проводят в сильно щелочной среде, в которой моноэфиры растворяются и п.дроп;1зуются.

С целью получения новых сосдннсппй— монометакриловых или моноакриловых эфиров ароматических диоксисоединсний по предлагаемому способу воднощелочной раствор ароматического диоксисоединепия подвергают взаимодействию с раствором хлорангпдрида соответствующей кислоты в органическом растворителе, растворяющем образующийся моноэфир и не растворяющем исходное дпоксисоединение, например бензоле, при температурс 0 — 20 С и молярном соотпоше!гнп ароматического д!!Окс!!Сосдпнсппя, щелочи и хлорангидрида указанных кислот, равном

1: 1: 1 — 1,2, с послсдуюп(им выделением цс5;IcBoI о продукта lloзсстным прпсмамп.

Отличительной особенностью рсдл«г«смого способа получения моноакрпловых и монометакрпловых эфиров ароматических диокспСОЕДППСППй, Т;1КIIХ 1,«К Днфсн;IЛОЛПРОПЯП ll ГПД10 рохинон, является то, что взаимодействие (метякрпл) -акр!поилхлорпдя, Bðîì«TII÷ñcêîãо дпокспсоедпнсппя и п(слочп осуществляют ня границе раздел« двух ф«з (водной il органической).

15 Прсдварптельно ароматическое дпокспсосдпненпе р«створяют в водном растворе щсло li! с т;lкпм ряс IOT031, чтООы в ряств01эс п13;! ктпчcскl! 1111;Од;!лся TÎлько м0110фснолтlт 11(сC00TBCTCTB) 10TI(IIII

20 «и;пдрпд растворя(от 13 органическом растворителе. Прп этом используют такой оргянпчсск(ьй растворптель, который хорошо р«створяет мопоэф:.!р и обрязующ;.пся (юбочный продукт рс«кцп:i — дпэфпр, по прякт1 чески

25 нс рястворяст яроматп (сское д:юкс:Icoegiiileu: е.

Обрязу(ощп!!С> в небольшом количестве побочнып продукт реакции — диэфпр отделяют путем,!ерекр:!стяллпзацпп, используя для

30 этого смесь двух р«створптслсй (113 которых

332074

Предмет изобретения

Способ получения монометакриловых или мопоакриловых эфиров ароматических диоксисоединений, отличающийся тем, что воднощелочной раствор ароматического диоксисоединения подвергают взаимодействию с раствором хлорангидрида соответствующей кислоты в органическом растворителе, растворяющем образующийся моноэфир и не растворяющем исходное диоксисоединение, например бензоле, при температуре 0 — 20 С и молярном соотношении ароматического диоксисоединения, щелочи и хлорангидрида указанных кислот, равном 1: 1: 1 — 1,2, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Тараненко

Корректор Л, Царькова

Тсхред 3

Изд. № 402

Заказ 932/14

Типография, пр, Сапунова, 2 один практически не растворяет моноэфир), хорошо растворяющую диэфир.

Пример 1. Монометакриловый эфир дифенилолпропана получают путем взаимодействия дифенилолпропана, растворенного в водном растворе едкого натра, и хлорангидрида метакриловой кислоты, растворенного в бензоле.

В круглодонной колбе на 1 л с мешалкой, капельной воронкой и термометром растворяют 14 г (0,35 моль) едкого натра в 226 м г дистиллированной воды, добавляют при перемешивании 68,4 г (0,3 лоль) дифенилолпропана и продолжают размешивание при комнатной температуре в течение 10 — 15 мин до образования однородного молочно-белого раствора. Затем в реактор вводят 400 мл бензола, охлаждают реакционную смесь до 15 С и добавляют в нее при хорошем размешивании 31,4 г (0,3 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты, растворенного в 200 мл бензола. Раствор хлорангидрида прикапывают с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С. После прибавления всего количества хлорангидрида перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 2 час. Затем бензольный раствор отделяют, промывают его водой (2 — 3 раза по 150 мл) до нейтральной реакции промывных вод и тщательно отделяют от воды. Бензол отгоняют в вакууме при температуре не выше 40 — 45 С, а оставшийся в колбе твердый продукт перекристаллизовывают из смеси толуол — гептан (1; 1, об. ч.), используя на 1 вес. ч. продукта шестикратное по объему количество растворителя. После двукратной перекр исталлиз ации получают

70 — 75 г (75 — 80 /0 от теории) белого кристаллического продукта, т. пл. 109,5 — 110 С, хорошо растворимого в спирте, бензоле, толуоле, но не растворимого в гептане и гексане.

Найдено, /0. С 76,88, 76,56; Н 6,76, 6,93.

Число омыления (ч. о.) 194,05, 193, 46, бромное число (бр. ч.) 222,6, 222,0. Мол. вес 298,6, 303,0) молекулярный вес определен методом газожидкостной осмометрии в бензоле).

С10Нг003

Вычислено, /0. С 77,02; Н 6,75.

Бр, ч. 216, ч. о. 189,2, мол. вес 296,35.

Пример 2. Используя в реакции по примеру 1 вместо хлорангидрида метакриловой кислоты 27,2 г (0,3 моль) хлорангидрида акриловой кислоты и прикапывая его с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 10 — 12 С, получа1от после перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси 59,0 г (700/0 от теории) моноакрилового эфира дифепилолпропапа, т. пл. 83,0—

83,5 С.

Найдено, мол. вес 281,0, 286,0.

С13Н1303.

Вычислено: мол. вес 282,32.

1 сдактор 3. Горбунова

Пример 3. Для синтеза монометакрилового эфира гидрохинона в качестве органической фазы используют серный эфир.

14 г (0,3 моль) NaOH растворяют в 266 мл дистиллированной воды и охлаждают до

4 — 6 С. Затем B охлажденный водный раствор щелочи добавляют при медленном размешивании 33 г (0,3 моль) гидрохинона и одновременно на поверхность раствора наливают

300 мл серного эфира. Далее прибавляют

31,4 г (0,3 моль) свежеразогнанного хлорангидрида метакриловой кислоты, растворенного в 200 мл серного эфира, с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 10 С.

Реакционную массу выдерживают для завершения реакции при комнатной температуре и размешивании 1,5 — 2 час. Затем серноэфирный раствор отделяют, промывают дистиллированной водой (2 — 3 раза по 100 мл) и высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После отгонки серного эфира получают вязкий продукт, кристаллизующийся при стоянии.

После перекристаллизации сначала из беизола, а затем из 50 /0-ного водного спирта или после двукратной перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси получают 30,0 г (56,2 /0 от теории) монометакрилового эфира гидрохинона в виде блестящих игл, т. пл.

119 †1 С.

Найдено: мол. вес 176,2, 178,0. Молекулярный вес определен методом газожидкостной осмометрии в спирте.

С10Н10О3

Вычислено; мол. вес 178,18.

П рим ер 4. Используя в реакции по примеру 3 вместо хлорангидрида метакриловой кислоты 27,2 г (0,3 моль) хлорангидрида акриловой кислоты получают после двукратной перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси 25,7 г (65 /0 от теории) моноакрилового эфира гидрохинона, т. пл. 73 — 73,5 С.

Найдено: мол. вес 167, 162.

Св 1303.

Вычислено: мол. вес 164,15.

Тираж 448 Подписное