Патент ссср 333167
E ОП И
ИЗО6РЕТЕН ИЯ
333167
Союэ Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое or авт. свидетельства №
Заявлено 17.111.1970 (№ 1416149/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.ill.1972. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 18Л .1972
М. Кл, С 07с 143/84
Комитет по делам иаобретеиий и открмтий при Совете Мииистрав
СССР
УДК 547.551.525.211, .1.07(088.8) Авторы изобретения
П. А. Петюнин, В. П. Черных и И. А. Сухомлинова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ APЕНСУЛЪФОНИЛОКСАМИДОВ
Реакция протекает по схемам: н = С,Н,MgBr+ СН,ОН - и =. С,Н„-, СН,OMgBr
ArSO,NH, + 2СН,OMgBr >-2СН,ОН+ ArSO,N(MgBr), OMgBr
Ar SO,N (MgBr), + RR NCOCOOC,Н, -у- ArSO,N — С CONRR
MgBr ОС,Н, НС1
Mg(OC,Н,,) Br+ArS0,N (MgBr)COCONRR -т- MgBrC1+ ArSO,NÍÑOÑONRR
R=R =Í; R=H; R =Alk, Ar, Н;
R=R =Alk, Аг, Н.
Изобретение относится к способу получения аренсульфонилоксамидов, которые представляют собой перспективные гипогликемические соединения.
Известен способ получения аренсульфонилокса мидов, заключающийся в том, что эфиры аренсульфонилоксаминовых кислот подвергают взаимодействию с первичным амином с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта
50 — 77%.
Однако этот способ не позволяет получать третичные амиды аренсульфонилоксаминовой кислоты.
С целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов предлагается способ получения аренсульфонилоксамидов взаимодействием эфира аренсульфонилоксаминовой кислоты с N,N-бис- (галоидмагний) -аренсульфамидом. N,N-Бис- (галоидмагний) -аренсульфамиды являются сильными пуклеофилам и и обеспечивают образование с высокими выходами (до 90% и более) не
1О только первичных и вторичных, но и третичных амидов аренсульфонилоксаминовых кислот.
333167
Аренсульфонилоксамиды
РНСЖОН| а"
Найдено N, Соедикение
ВычислеaoN, зб
Выход, Rf
Rl1
Т. нл., С
Брутто-формул а
11
III
IV
VI
Н
СНЗ
4 — О,ХСв в
Ц ло-СН„
СвН5
СвНв
СрНвИв04$
C»H»Na04S
С»Н„ХзОв$
С»НввИв04$
С»Н„Х,04$
C„V»N О $
146 †1
155 †1
289 †2
217 †2
203 †2
269 (разложение) Н
Н
Н
СН3
СН
91
82
83
93
54
8,43
7,10
8,43
7,22
VII
С,7НдвИ,0,$
8,18
273 †2
8,21
С»Н1в1 1в04$
VIII
8,13
8,18
177 †1
С1ЬН1б1 30б$
95 212 (разложение) 11,43
11,38
84 225 (разложение) 11,48 18 »N30lS
11,38
СвНв$0в
Сi4H»N.Î,S
252 †2
84
П р и м е ч а н и я: 1. Соединение 1 кристаллизуют из воды, остальные — из водного зтанола.
2. R — Н в соединении Х!, в остальных соединениях †,.
Предлагаемый способ синтеза аренсульфонилоксамидов в литературе не описан и по сравнению с известным способом имеет более широкие границы применения и более перспективен.
Продукты реакции — аренсульфонилоксамиды — кристаллические вещества, не растворимые в воде, растворимые в обычных органических растворителях и водных щелочах.
Пример. Получение замещенных амидов аренсульфонилоксаминовой кислоты.
К реактиву Гриньяра, полученному из
0,02 моль магния, 0,02 моль бромистого бу4 тила в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, прн охлаждении последовательно добавляют
10 мл метанола и 0,01 моль аренсульфамида.
Нагревают на водяной бане 10 мин и добавляют 0,01 моль эфира N-замещенной оксаминовой кислоты. Нагревают 1 час, отгоняют диэтиловый эфир и большую часть метанола, охлаждают и разлагают 5%-ной соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают
10 водой, сушат и кристаллизуют.
Свойства полученных продуктов приведены в таблице.
333167
Предмет изобретен» я
Составитель А. Нестеренко
Редактор Е. Хорина Техред Т. Ускова Корректоры; E. Давыдкина и А. Николаева
Заказ 1825/3 Изд. № 513 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения аренсульфонилоксамидов на основе эфиров аренсульфаминовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повы»»ения выхода целевых продуктов, эфир аренсульфаминовой кислоты подвергают взаимодействию с N,N-бис- (галоидмагний) -аренсульфамидом с последующим выделением целево5 го продукта известным способом.
