Способ получения ди-а,а'-карбоалкоксиизопропил- пероксидикарбопатов

 

yv

Е

О П И С А Ы И Е 335235

ИЗОБРЕТЕЫИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рвспуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18Х!.19G9 (№ 1340141/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.IV.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25.V.1972

М. Кл. С 07с 53/24

Комитет по делам изобрвтеиий и открытий при Совете й1ииистров

СССР

УДК 546.264.07(088.8) Авторы изобрет< ння

А, И. Кириллов и Л, Ф. Иванова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-а,а -КАРБОАЛКОКСИИЗОПРОПИЛПЕРОКСИДИКАРБОНАТОВ

Изобретение относится к способам получения новых эфиров перугольной кислоты.

Известен способ получения эфиров перугольной кислоты, заключающийся в том, что хлорформиаты общей формулы

R — СО (СН ) — ОСС1

|!

О где R — алкил, арил, алкнларил, подвергают взаимодействию с перекисью натрия в водной среде при температуре от (— 5) до (— 20) С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагается способ получения новых ди — а,а — карбоалкоксиизопропилпероксидикарбонатов, заключающийся в том, что хлорформиаты общей формулы

О СН3 0

1 |!

R — ОС вЂ” С вЂ” ОСС1

СН, где R — СНз, С Нз, изо-СзН7, í-C4Hg, н-С-H)g, иикло-С6Нгн подвергают взаимодействию с перекисью натрия в водной среде при температуре не выше — 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приеМами, Новые пер екисные соединения являются активными инициаторами радикальных процессов, осуществляемых при низких температурах, что:выгодно отличает нх от всех известных перекисей.

Предлагаемые,перкарбонаты не содержат при углеродном атоме в а-положении атомов водорода, которые обусловливают цепной характер разложения, и поэтому являются стабильными перекиснымн соединениями. Их можно хранить при 20 С без снижения содержания активного кислорода в течение трех месяцев. Перкарбонаты взрываются лишь в открытом пламени.

В растворителях эти соединения распадаются с большой скоростью даже при низких температурах. Например, период полураспада ди-а,а - карбоэтоксиизопропилпероксидикарбоната в изопропиловом спирте при 30 С

3,7 час, при 35 С 0,95 час и 40 С 0,5 час, а энергия активации реакции;разложения

16,5 ккал/мол, что свидетельствует о легкости разложения перекиси в растворителях.

Способ получения новых перкарбонатов предельно прост и благодаря высокой стабильности применяемых а-карбоалкоксиизопропилхлорформиатов гарантирует высокие

3О выходы целевых перекисных соединений.

335235

Кислород активный

Мол. вес

<.>

@ о

Ж

О Q) ф

"z и

О о

О о о оп ь1 о о ж ж

О <Р

Щ 1ч

СНя

СН

Озо-СЗН, н-С4Н, Цинло-С,,Н„ н-С9Нц, 59,1

69,9

73,2

71,8

65,4

61,8

322

378

406

458

546

343

361

389

469

538

4,83

4,50

4,05

3,88

3,38

2,80

4,97

4,57

4,24

3,94

3,49

2,96 где R — алкил, дана в таблице.

Составитель Р. Марголина

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1334/3 Изд. № 561 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнпог1н,фин, r!p. Сапунова, 2

Пример. В реактор с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают

19,45 г (0,1 г моль) к-карбоэтоксиизопропилхлорформната и при охлаждении (не выше — 10 С) и перемешивании приливают по частям водную дисперсию свежеприготовленной перекиси натрия (4,8 г, 0,06 г моль перекиси натрия B 20 мл,воды), после чего перемешивание продолжают в течение 0,5 час. Затем мешалку останавливают, верхний слой отделяют, промывают его холодной водой до отсутствия щелочи в промывных водах и вязкую жидкость сушат над карбонатом калия.

После фильтрации, получают 12,42 г ди-а,и карбоэтоксиизопропилпероксидикарбоната с содержанием основного вещества 98,6%.

Выход 69,9% от теории, считая на исходный а-карбоэтоксиизопропилхлорформиат.

Характеристика ди-а,а — карбоалкоксиизопропилпероксидикарбонатов общей формулы

R — ОС вЂ” С (СНз) 2 — OCOOCO — (CH3) gC — СΠ— R

11 11 11

0 0 0 0

Предмет изобретения

Способ получения ди-а,а -жарбоалжоксиизопропилпероксидикарбонатов, отличающийся тем, что хлорформиаты общей формулы

0 СН3 0

11 1 11

R — ОС вЂ” С вЂ” ОСС1

СН, где К вЂ” СНз, С На, изо-СзНт, í-C4Hg, к-С9Н)9, 25 никло-СвНнь подвергают взаимодействию с перекисью натрия в водной среде при температуре не выше — 10 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.