Патент ссср 335246
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскик
Социалистичвскик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.VI.1970 (№ 1456231/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.IV.1972. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 29.VI.1972
М. Кл, С 07d 27/56
Комитет оо делом исоорвтеиий и открытий ори Сосвтв Мииистров
СССР
УДК 547.754.07(088.8) Авторы изобретения А. С. Полянская, В. В. Перекалнн, Н, И. Абоскалова и Л. Н. Соколова
w., СкЗаявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-(3-И НДОЛ ИЛ)-а-Н И1 РОАЛ КЕНОБ
СН= С=Я.1 !
Мо, 5
Изобретение относится к получению а-нитроалкенов индольного ряда общей формулы где К вЂ” Н, СНз, К1 — СООС2Нз,.
R — Н; R — СОСНз, СОС6Нз.
Соединение формулы 1, в которой R — Н;
R> — СООСзНз, является непосредственным предшественником в синтезе природной кислоты — триптофана.
Известен способ получения этилового эфира а-нитро+ (3-индолил) - акриловой кислоты (R — Н; Rl — СООС2Нз) взаимодействием индола с этиловым эфиром а-нитро-Р-алкоксиакриловой кислоты.
При этом процесс получения второго компонента реакции — многостадийный с небольшим выходом.
С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения Р- (3-индолил) -а-нитроалкенов взаимодействием легкодоступных 3-индолальдегида и а-нитрокетонов. Применение конденсирующего агента, например хлорокисп фосфора, повышает выход целевого продукта.
Пример 1. Получение этилового эфира р- (3-индолил) -а-нитроакриловой кислоты (1) .
К взвеси 0,72 г (0,005 моль) Р-индольного альдегида (или N-ацетил- или N-бензоилиндольного альдегида) в 2 мл абсолютного этанола прибавляют О,бб г (0,005 мо гь) нитроуксусного эфира и 2 капли хлорокиси фосфора.
10 Через сутки твердый продукт отфильтровывают. Вес осадка 1,1 г (84,6%); т. пл. 142—
143 С (из этанола). Т. пл. пробы смещения с образцом, полученным по литературной прописи, не дает депрессии.
15 П р и мер 2. В аналогичных условиях пз р- (N-метил) -индольного альдегида и нптроуксусного эфира получают этиловый эфир р-(Nметил) -индолил-а-нитроакриловой кислоты.
Выход 84%; т. пл. 122 — 123 C (нз этанола).
20 Полученный продукт не дает депрессии с соединением, полученным пз Р-(Х-метил)-индальанилина и нитроуксусного эфира.
При мер 3. При взаимодействии (3-пндольного альдегида с нитроацетофепоном образу25 ется а-нитро-а-бензоил+ (3-пндолпл) -этилен, Выход количественный; т пл. 131 — 132 С (пз этанола) .
Найдено, %: С 69,75, 69,79; Н 4,26, 4,27;
N 9,55, 9,71.
30 Вычислено, %: С 69,86; Н 4,11; N 9,59, 335246
Предмет изобретения
Составитель В. Будылин
Техред Т, Ускова
Корректор А. Васильева
Редактор Е. Левина
Заказ 1818/13 Изд. № 818 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения Р- (3-индолил) -а-нитроалкенов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, 3-индолальдегид или его N-метилпроизводное подвергают взаимодействию с а-нитрокетонами или этиловым эфиром нитроуксусной кислоты в присутствии хлорокиси фосфора или тионилхлорида с последующим выделением целеваго
5 продукта,, известным способом.
