Способ получения сложных эфиров а- метилолбензоинсульфокислоты

 

( С СОЮз1-т д

ПАТЕНТ! ;,д -„;„ц;.-;-„„

О П И-С- "Ж"й -И-4

ИЗОБРЕТЕНИЯ

33583I

Со!оз Йоветскит

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 10.IV.1970 (№ 1422003/23-4)

Приоритет 18.IV.1969, № 1919678.2, ФРГ

М. Кл. С 07с 143/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11 IV.1972. Бюллетень № 13

УДК 547.26 122.07 (088.8) Дата опубликования описания 9.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ганс-Георг Хейне, Ганс Рудольф и Ганс Иоахим Кройдер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ а-МЕТИЛОЛБЕНЗОИ НСУЛЪФОКИСЛОТЫ ных эфиров а-метилолбензоинсульфокислот формулы I в литературе отсутствуют.

Предложенный способ получения новых сложных эфиров а-метилолбензоинсульфокис5 лоты заключается в том, что а-оксиметилбензоин формулы — — 11 !

Лг — С вЂ” С вЂ” Arт

II

О OR<

Н С вЂ” 01! ! дг — с — С Лгт

II

0 0Ri

10 где R — низший алкиловый или ариловый радикал, алкиленовый или двухвалентный ароматический радикал;

R! — водород или низший алкиловый ра- 15 дикал;

Ar, Аг1 — одинаковые или разные ароматические радикалы, замещенные алкиловыми или алкоксигруппами, или галогеном; п=1 — 2, 20 которые могут найти применение в качестве отвердителей для отверждаемых кислота ми смол или смоляных смесей.

Известен способ получения сложных эфиров сульфокислот взаимодействием спиртов с 25 сульфохлоридами. Например, и-хлорфениловый эфир и-хлорбензолсульфокислоты получают конденсацией и-хлорбензолсульфохлорида с п-хлорфенолом.

Однако сведения о способе получения слож- 30

Изобретение относится к синтезу новых сложных эфиров а-метилолбензоинсульфокислоты общей формулы где Ar, Аг и R! имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сульфохлоридом формулы (С1 — SO2)nR (где К и п также имеют вышеуказанные значения) в присутствии связывающего хлористый водород соединения †третично амина.

Процесс проводят в присутствии растворителей, в качестве которых используются бензол, толуол, ксилол и простой эфир, при комнатной или умеренной температуре.

Полученные соединения разлагаются под действием ультрафиолетовых лучей с выделением сульфокислоты, что дает возможность использовать их в качестве отвердителей для отверждаемых кислотами смол илп смоляных смесей.

П р и и е р 1. Сложный эфир а-оксиметплбензоин - и - толуолсульфокислоты 121 г

335831

Предмет изобретения

H„C — и-SO к

Аг- С вЂ” C — Аг1

II

0 0R.1

50

ЦНИИПИ Заказ 3674/1 Изд. ¹ 818 Тираж 448 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,5 моль) а-оксиметилбензоина растворяют в

120 мл пиридипа с добавкой 60 мл бепзола и

105 г (0,55 люль) а-толуолсульфохлорида подвергают этерификации при 25 С. По истечении 24 час реакционную смесь выливают на смесь из льда и 2 н. соляной кислоты и разделяют. Т. пл. 131,5 — 133 С (хлористый метилен/петролейный эфир), выход 89,5 г (45% от теории).

Найдено, %. С 66,7; Н 4,90; О 20,2; S 8,10.

CzzHzo05S.

Вычислено, %.. С 66,6; Н 5,05; О 20,2; S 8,07.

Мол. вес 396.

Пример 2. Сложный эфир а-оксиметилбензоинбензолсульфокислоты. Согласно при меру 1 процессу этерификации подвергают 121 г (0,5 моль) а-оксиметилбензоина и 100 г (0,56 моль) бензолсульфохлорида, растворенными в 120 мл пиридина с прибавкой 60 мл бензола. Т. пл. 155 — 156 С (хлористый метилен), выход 165,4 г (91% от теории) .

Найдено, %, С 65,8; Н 4,68; О 21,0; S 8,16.

С21Н1805 Вычислено, %. С 66,0; Н 4,71; О 20,9; S 8,37.

Мол. вес 382.

Пример 3. Сложный эфир а-оксиметилбензоинметансульфокислоты. По примеру 1

121 г (0,5 моль) а-оксиметилбензоина с 63 г (0,55 моль) метансульфохлорида в 48 г (0,6 моль) пиридина с прибавкой 300 мл бензола подвергают этерификации. Т. пл. 111—

112 С (этанол), выход 116 г (72% от теории) .

Найдено, о/о. С 60,0; Н 4,96; С 25,2; S 9,9.

СыНы055.

Вычислено, : С 60,0; Н 5,0; О 25,0; S 10,0.

Мол. вес 320.

Пример 4. Сложный эфир и-оксиметилбензоин+нафталинсульфокислоты. Согласно примеру 1 55,6 г (0,23 моль) а-оксиметилбензоина с 82 г (0,25 моль) Р-нафталинсульфохлорида в 60 л л пиридина с прибавкой 60 мл бензола подвергают этерификации. Т. пл. 121—

123 С (хлористый метилен), выход 38 г (85% от теории).

Найдено, %. С 69,4; Н 4,78; О 18,5; S 7,3.

С а Нзо058.

Вычислено, %.. С 69,5; Н 4,66; О 18,5; S 7,4, Мол. вес 432,4.

Пример 5. Сложный эфир а-оксиметил4,4 -диметилбензоилбензолсульфокислоты.

13,5 г (0,05 моль) а-оксиметил-4,4 -диметилбензоина с 9,8 г (0,55 люль) бензолсульфохлорида в 15 мл пиридина подвергают этерификации при 25 С. После обычного разделения получают 20,4 г желтого масла, которое перекристаллизовывают два раза из хлористого метилена — петролейного эфира. Т. пл. 121—

123 С, выход 16,1 г (79% от теории).

Найдено, %. С 67,2; Н 5,33; О 19,4; S 7,70.

СазНааОзБВычислено, %: С 67,30; Н 5,40; О 19,48; S 81.

Мол. вес 410,5, Пример 6. Сложный эфир а-оксиметил4,4 -дихлорбензоинбензолсульфокислоты.

Согласно примеру 5 6,2 г (0,02 моль) а-оксиметил-4,4 -дихлорбензоила с 3,9г (0,022люль)

5 бензолсульфохлорида в 8 мл пиридина подвергают этерификации. Т. пл. 134 — 135 С (простой эфир/петролейный эфир), выход 4,3 г (47% от теории).

Найдено, %. С 55,70; Н 3,52; Cl 15,70;

10 О 1840 S 7,01.

СыНыС1аОа

Вычислено, ; С 55,88; Н 3,57; Сl 15,71;

О 17,72; S 7,10. Мол. вес 451,3.

Пример 7. Сложный эфир а-оксиметил15 бензоинизопропилэфирбензолсульфокислоты.

Согласно примеру 1 10,4 г (2,8.10 — а моль) а-оксиметилбензоинизопропилового эфира с

5,3 г (3 10- моль) бензолсульфохлорида в

12 мл пиридина подвергают этерификации.

20 Т. пл. 102 — 104 С (простой эфир/петролейный эфир), выход 8,3 г (70 /о от теории).

Найдено, %. С 68,0; Н 5,67; О 18,8; S 7,56.

СмНм0 $.

Вычислено, %. С 67,90; Н 5,70; О 18,85;

25 S7,,55. Мол. вес 424.

Способ получения сложных эфиров а-метил80 олбензоинсульфокислоты общей формулы где R — низший алкиловый или ариловый ра40 дикал, алкиленовый или двухвалентный ароматический радикал;

R> — водород или низший алкиловый радикал;

Ar, Лг1 — одинаковые или различные аро45 матпческие радикалы, замещенные алкиловыми или алкоксигруппами или галогеном; а=1 — 2, отличаюи1ийся тем, что а-оксиметилбензоин формулы

55 где Аг, Ar> и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сульфохлоридом формулы (Сl — S02)nR, где R и и имеют вышеуказанные значения, в присутствии

60 связывающего хлористый водород соединения в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.