Способ получения пиридазиновых эфировтиофосфорной или тиофосфоновой кислоты
335843
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 07.Х.1970 (№ 1480342/23-4)
Приоритет 07.Х.1969, № P 1950491.7, ФРГ
Опубликовано 11.1Ч.1972. Бюллетень № 1,3
М. Кл. С 071 9/16
С 07f 9/40
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.852.2 26.118.07 (088.8) Дата опубликования описания 9 VI 1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Вальтер Лоренц и Ингеборг Хамманн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОВЪ|Х ЭФИРОВ
ТИОФОСФОРНОЙ ИЛИ ТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Оз, В,, О-Р> | — ц R
RO, „>V — С1
8,, 01?
N Х
Изобретение относится к способам получения гетероциклических эфиров кислот фосфора, а именно не описанных в литературе ниридазиновых эфиров тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы где К вЂ” низший алкил или фенил;
R — низший алкил;
R" —,низший алкил, низший алкоксил или фенил.
Эти соединения обладают пестицпдной активностью и могут быть применены для защиты р а стен и и от вредителей.
Известны эфиры 0- (6-окси пиридазинил-3)тиофосфорной кислоты с инсектицидными и акарицидными свойствами, получаемые взаимодействием эфирохлорангидридов тиофосфорной кислоты с 3,6-диоксипиридазинами.
В отличие от известных эфиров новые пиридазиновые эфиры тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты в ыше — указа иной общей формулы обладают значительно более сильным инсектицидным и акарицидным действием при незначительной фитогоксичности.
Предлагаемый способ основан а известной реакции между галогенангидридами кислот фосфора и гидроксилсодержащими соединениями и заключается в том, что хлорангидри5 ды тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы где R — низший алкил, R" — низший алкил, низший алкоксил или фенил, подвергают взаимодействию с производными 6-оксипири15 дазпна общей формулы
20 где R — низший алкил или фенил.
Процесс, проводят в присутствии акцепта. ров кислот, например карбонатов или алкоголятов щелочных металлов, алифатических, 25 ароматических или .гетероциклических аминов,,в среде инертного органического растворителя, например ацетонитрила, бензола, хлороформа, ацетона.
Реакцию можно вести в широком темпера30 турном интервале, но лучше при температуре
335843
CZH5 т. пл. 95 — 97 С
ОС2Н:, N
II CH5
О-Р
О12H. т.,пл. 120 — 122 С
Ь N
Предмет изобретения
S !!,, ОЯ.
Я 1 . 0 — Р..
И И
20 сн,-4= )-" p
I T N
>тр 1,5250
, 0H
N g
S !!
Ж i ; О вЂ
N — Х ОС2Н5
40 и D2I 1,5890
II
0-1 -Юз!4)з т. лл. 106 С
N — N
Составитель М. Макаров
Редактор 3. Горбунова Тсхред Л. Богданова Корректор Т. Китаева
Заказ 1752/13 Изд. № 771 Тираж 448 Подппсно2
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР
Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
40 — 50 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример. 48,5 г (0,48 моль) 6-окси-3-метилпиридазина растворяют в 250 мл ацетонитрила и после добавления 66 г (0,48 моль) измельченного поташа смесь неремешивают
0,5 час при 40 — 50 С. Затем при этой температуре приливают 75 г (0,4 моль) 0,0-диэтилхлортиофосфата; .при этом наблюдается слабый разогрев. Для окончания реакции смесь нагревают 3 час при 40 С, затем дают охладиться, после чего реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло обрабатывают бензолом. Далее бензольный раствор промывают 2 н. едким натром, затем водой до нейтральной реакции и сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается 81 г (77,2% от теории) 0,0-диэтил-0(3-метилпиридазин-6-ил) -тиофосфата в виде темно-,красного неперегоняющегося масла, и" . 1,5139. Мол. вес. 262,3.
Вычислено,,%: N 10,68; P 11,81; S 12,23.
СзН зйзОзРЯ. :- Найдено, %: N 10,64; P 12,09; S 12,83.
Аналогично получают следующие соединения:
Il
СН вЂ” < — P-Р- иЗо=ОС.,К ) n 1,4988
N N
Способ, получения пиридазиновых эфиров
15 тиофосфорной или тиофосфоновои кислоты общей формулы где R — низший алкил или фенил;
R — низший алкил;
R" — низший алкил, низший алкоксил или феиил, Отличающийся тем, что хлорангидриды тиофосфорной или тиофосфоновой кислоты общей формулы
30 RO !! Р— С1 где R и R" имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производными
6-оксипиридазина общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, в присутствии акцепторов кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными
45 приeмaMи
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40 — 50 С
