Способ получения полифункциональных сульфидов

 

О П И С А Н И Е 33594I

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 23.Х11.1970 {Л" 1497902i23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Оп бликовано 15.V.1973. Бюллетень № 21

М. Кл. С 07с 149/46

Комитет по ленам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.279.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 20ХП.1973

Автор изобретения

Е. Н. Караулова

Институт нефтехимического синтеза им. A. В, Топчи

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ ПОЛИФУНКЩИОНАЛЪНЫХ СУЛЬФИДОВ (где Z — одновалентный анион).

Изобретение относится к споообас! получения полифун!кциональных сульфидов, которые могут быть использованы в качестве физиолоп 1чеаки активных веществ.

Известен с1пособ полу чения с1!м1метри 1ных полифункциональных а миносульфидов конденсацией сернистого натрия с аминэхлори дами.

Однако по этому способу используют B качестве исходных соединений аминэхлсридь1, которые пол учают слож ным многостадииным с!!..1тезом. Крм1е то!го, известным апоссоом и е л ьз я и О л,у ч и т ь п О л и ф н кц к! э н а л ьн ы е,,с у. 1 ьфиды с функцио нальными груп!нами аромат11чеокого хара ктера, так как необхэдна!ые для этого про !звс!дные ароматк1ческих тиолов являются труднодоступными веществами.

П1редлагается спссэб получена!я полифун"цио-la.7bl»biz сулыфигдов Общей формулы

Аг — S — (Срс), Х где Al — остатгкп прэизводных фенола lл1! ани 7,и на;

Rq — Н или ал!кил; п= 5 — 6;

X — ОН,— ХК2 (R — алкил).>(СНв),, - yq °

С пособ состоит в том, что гетероциклпческие Оульфэние(вые сол1! Общей формулы

Аà — Я (CR2) и

Х ! где Аг, Rz, Х и и имеют вышеуказан!11! !е значи!ия, пэд1всрга!От вза1!О1с!де1!Стаи!0 с Органическим Оснс!ванх!ех! при к1!пяченин с последующиа! выделением целевого прсдукта 1!з вестным способом.

Процесс цслесоооразно вести в прнсутст.вllkl раствор:ITåëÿ.

П,р».м »е р 1. Получение,перхлората н п:.1крата !!- (4-окси-фе11и 7) -iiIQplIIBIITîáóTI,ëïllðIIдиния.

3,32 г,перхлората 4-с!1сс11фенилтпофани,7сульфония и 22 лл пиридл!1а кипятят 6 час, затем отгоняют пи р11д1*.н, а остаток промывают эфиром и охлаждают до — 30 С. Получают перх 7Gp B T -(4-Ок1си фенпл) -меркаптобутилппридиния, выход количественный, т. пл.

65,5 — 66,5 С (из 1ЧеОН).

Найдено, "/с:. Cl 9,5; М 4,2.

С!вН1вSOgNCl

Вычислено, %: Cl 9,8; Х 3,9.

Перхлорат действием насыщенного сп:I kтового раствора пикриновой кислоты переводят в:пи крат, выход коли .ест венных, т. II;I.

142 — 143 С (из спирта).

Предмет изобретения

Лг — S — (CR2),Х

Х вЂ” 0Н,— МК2,)(С 12)„

I L

30

Лг — S (CR2) „ !

Составитель А. Нестеренко

Техред Т. Миронова Корректор А. Дзесова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 378/1173 Изд. ¹ 55! Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,,К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. . .ар,к. флл. пред. «Патент»

Найдено, %: С 52,4; Н 3,9; N 11,7; S 6,9.

C2 i H2g S OgN4.

Вычислено, %: С 52,5; Н 4,1; N 11,6; S 6,6.

Пример 2. Получение хло рида са-(4-оксифенил)-мерыаптобутилпирндиния.

2,58 г хлорпда 4-оксифснилтисфанилсульфо ния и 25 ил пиридина ки пя"пят 8 час, затем обрабатывают, ка",â примере 1. После перскристаллизации продукта из смеси спирта с ацетоном получают хлорид -(4-ок=ифенпл}меркаптобутилпи рипинпя,,выход 31 оо, т. пл.

128 — 131 С.

Найдечо, %: Cl 11,3; N 4,7.

C(dHi3OSC1.

Вычислено, %: Cl 12,0; N 4,7.

П р исм eip 3. Получение 4-оксифенил- -пиперидилбутилоульфида.

1,13 г хло рида 4-оксифенилтиофа нилсульфс пня и 9,5 мл пипери дина ки пятят 4 час.

Выпадавший хлоргидрат пи перидина отделя1от, фильтрат у1паривают в вакуу ме, а из остатка эфиром из влекают 4-оксифенил-св- пиперидилФфтилоульфид, выход 98%, т. пл. 105 — 108 С (из бензола)4.

На14 дено, % : С 67,3; Н 9,2; S 12,6; N 5,3.

С!вН2308 N.

Вычислено %: С 678; Н 87; S 12,1; 1 5,3.

Такой же аминосульфид с iBblxîäîì 70% получ,ают при ки пячении перхлората 4-оксифенилтиофанилсульфогния с,пиперидином (прп этом осаждается перхлорат пипериьдина), т. пл. 153 С.

Найдено, %: Cl 19,3; N 7,1.

С5Н12Х С1 0

Вычислено, %: С1 19,2; INI 7,6.

П р и.м е р 4. Получение 4-оксифеннл-а- пппе1рн дил- (2иметил) -àмилоульфида.

0,26 г пикрата 4-оксифвнил- (2-метил) -тиоциклогоксанилсульфония и 3 ял пиперидина кипятят 3 час. Выпадавший при охлаукдени44 панкрат пипери дина отфильтровывают, из фильтрата отгоняют пиперидин, а остаток перекристаллизоiBbIIBBIoT из гексана. Получают

4- QIKBII ô ен ил- чпи|п ер идил- (2- м ет ил) - а м и леул ь5 фида, выход 46%, т. пл. 101 — 102 С.

Найдено, %: С 70,0; Н 9,2; N 4,8.

C IyH2gNOS.

Вычислено, %: С 70,0; Н 9,7; N 4,8.

1. Способ получения полифу14кциональных сульфидо в общей формулы где Аг — остатки производных феепола илп анилина;

R2 — Н и л и а лксм л;

n=5 — 6; где Z — одновалентный анион, отличающийся тел, что гетероцокличеокую сульфониевую с-ль общей формулы

35 где . г, R2 Х и и немеют .вышеуказа нные значения, подвергают в заимодейспвию с оград .ческигм основа нием п ри кипячении с последующим выделением целевого продукта известнылм способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 процаос ведут в присутствии растворителя.