Способ получения серусодержащих производных ряда антрахинона

 

О П И С А Н И Е 335942

ИЗОЬРЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сокиалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Ч11 1969 (№ 1352307/23-4) М. Кл. С 07с 161/00 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 668.815(088.8) Опубликовано 28.Ч11.1972. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 18 Ч1I 1.1972

Авторы изобретения

Т. К. Чумбалов и P. A. Музычкина

Казахский государственный университет им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЪ|Х

РЯДА АНТРАХИ НОНА

Изобретение относится к области получения .новых серусодержащих производных ряда антрахинона, например алкилтиоантрахинонов, которые могут быть использованы в производстве красителей, лекарственных препаратов, а также как красящие вещества.

Предлагаемый способ хотя и основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных антрахинона с тиоспиртами, однако позволяет получить новые не описанные в литературе соединения алкилтиоантрахинона. Способ состоит в том, что галоидантрахиноны подвергают взаимодействию с меркаптанамн в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галоидводород. Целевой продукт выделяют известными приемами. Способ прост и позволяет получить целевые продукты с хорошим выходом в высокой степенью чистоты.

Пример 1. Реакция бромида хризофанола с бепзилмеркаптаном.

К 0,1 г (0,0003 моль) бромида хризофановой кислоты в 20 мл диоксана добавляют

0,037 г (0,0003 моль) бензилмеркаптана, 10 мг

Ag2O, и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником 2 час при температуре кипения растворителя. Реакционную массу отфильтровывают, фильтр ат концентрируют в вакууме. Сухой остаток желтого цвета кристаллизуют из толуола, хлороформа или спирта. Выход 88,2%; т. пл. 268 — 269 С.

Найдено, %: С 70, 00, 70,11; Н 4,08, 4,21;

S 7,98, 8,20.

5 С2зН16048Вычислено, %: С 70,21; Н 4,25; S 8,51.

Пример 2. Реакция бромида «ризофанола с третичным бутилмеркаптаном.

0,1 г (0,0003 моль) бромида хризофанола

10 растворяют в 20 мл дпоксана, добавляют

0,03 г (0,0003 моль) трет-бутилмеркаптана, 10 мг А 20. Смесь нагревают в течение 2 час при температуре кипения растворителя. Реакционную смесь отфильтровывают, фпльтрат

15 концентрируют в вакууме. Су«ой остаток крпсталлизуют из органического растворителя.

Вы«од 97,08%; т. пл. 218 — 220 С.

Найдено, %: С 66,00, 66,17; II 5,12, 5,21;

S 8,90, 9,05.

20 С 9Н18О.S.

Вычислено, %: С 66,66; Н 5,26; S 9,35.

Получают пять тиопроизводны«.

Пример 3. Реакция бромида «ризофанола с н-гептилмеркаптаном.

25 Выход 783%; т. пл. 223 — 225 С, | Iайдено, %: С 68,33, 68,47; S 8,00, 8,17.

С „.Н 04S.

Вычислено, %: С 68,75; S 8,33.

П р и м с р 4. Реакция с втор-октнлмеркап30 таном.

335942

Предмет изобретения

Составитель Г. Шагалова

Текред Л. Куклина

Редактор О. Филиппова

Корректор Г. 3апоро>кец

Заказ 2544/17 Изд. Ма 1094 Тираж 406 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 92,9%, т. пл. 180 — 182 С.

Найдено, %. .С 68,98, 69,17; H 6,17, 6,32;

S 7,86, 7,90.

СгзНза0 iS.

Вычислено, %. С 69,34; Н 6,53; S 8,04.

П р и и е р 5. Реакция с ундецилмеркаптаном.

В ы ход 75, 18 /о, т. пл. 190 — 192 С.

Найдено, o .. С 70,26, 70,34; Н 6,98, 7,17;

S 7,00, 7,15.

СзаНзз0 5.

Вычислено, /о.. С 70,91; Н 7,27; S 7,27.

С названными меркаптанами проведены реакции с хлоридом и йодидом хризофанола.

Лучшие выходы наблюдаются в случае бромида. Реакции проводили в присутствии катализатора (соли Сп++) и без него, разница в выходах от 5 до 9 С.

При проведении реакции наблюдали IIpoдолжительность реакции от 1 до 28 час.

Употребляли меркаптаны (жирные и ароматические). Присутствует катализатор (солн

Cu++) . Меняли растворители (ДМФА, диоксан, этанол, толуол). В качестве связывающих Н1-. веществ проверены поташ и окись серебра.

Параллельно проводили опыты хризофановой кислоты с соответствующими меркапти5 дами натрия.

Способ позволяет, используя любые галоидпроизводные (С1, Br, J), независимо от степени замещения (моно-ди-, полигалоидпроизводные), и любые меркаптаны или меркап10 тиды (жирного, жирно- ароматического и ароматического рядов), синтезировать ценные алкилтиопроизводпые антрахинона разнообразного строения с достаточно хорошими выходами.

Способ получения серусодержащих производных ряда антрахинона, отличающийся тем, 20 что галоидантрахиноны подвергают взаимодействию с меркаптанами в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галоидводород, с последующим выделением целевого продукта из25 вестны ми приемами.