Способ получения полиорганоалкокси- силоксанов

 

ОПИСАНИЕ 33596I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюе Соеетскик

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1.1965 (№ 938009/23-5) с присоединением заявки № 1054957/23-5

Приоритет

Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 19.1.1973

М. Кл. С 08g 31/10

Комитет по лелем изобретений и открытий ари Совете Мииистоав

СССР

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

А. Ф. Моисеев и А. С. Козлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛКОКСИСИЛОКСАНОВ

Известен способ получения полиорганоалкоксисилоксанов путем гидролиза и этерификации алкилтрихлорсиланов смесью воды и алифатического спирта прои отношении количества молей воды и спирта к числу грамм-атомов хлора, равном 1,0. По предлагаемому способу в качестве органохлорсиланов используют арил (алкил) трихлорсиланы или их смесь с диалкил-(диарил) дихлорсиланами при отношении арила к алкилу ) 1,0:и ведут обработку их водными спиртами при отношении количества грамммолей воды.и спирта к числу грамм-атомов хлора, равном 1,0.

Предлагаемый способ получения полиарили полиалкиларилалкоксисилоксанов основан на одновременном гидролизе и этерификации арилтрихлорсиланов или смесей алкил- и арилтрихлорсиланов с диалкил-(диарил)дихлорсиланами теоретически рассчитанным количеством воды и спирта, смешивающегося с водой, т. е. водным спиртом определенной концентрации. Синтез проводят при комнатной температуре путем приливания водного спирта к алкил(арил)хлорсиланам или смеси последнего с толуолом при интенсивном перемешивании.

При этом одновременно идут две реакции: этерификация и гидролиз алкил- и арилхлорсиланов. В результате реакции выделяется хлористый водород и образуется полиарганоалкоксисилоксан. Для более полного выделения хлористого водорода реакционную смесь нагревают при 70 С в течение 2 — 3 час. Остатки хлористого водорода нейтрализуют со5 дой или мелом.

Из алкилтрихлорсиланов могут быть использованы метилтрихлорсилан, этилтрихлорсилан, винилтрихлорсилан и другие, а в качестве арилтрихлорсиланов — фенилтрихлорси10 лан, хлорфенилтрихлорсиланы, фторфенилтрихлорсиланы и т. д. В качестве спиртов — метиловый, этиловый, и-пропиловый и изопропиловый.

Получаемые по предлагаемому способу по15 лиорганоалкоксисилоксаны, содержащие реакционноспособные алкоксигруппы, легко совмещаются с глифталевыми, полиэфирными, эпоксидными и другими органическими смолами и могут быть использованы для их модифика20 ции. Полиалкиларилалкоксисилоксаны могут быть также применены как полупродукты для синтеза кремнийорганических полимеров.

Пример 1. Получение полифенилэтоксисилоксана, 25 IB четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана (С1 =49,6%) и 200 г

З0 толуола при работающей мешалке. В капель335961

3 ну}0 воронку Вносят 96,15 г 72 /о -НОГО этилового спирта (уд. вес d4О 0,862). При работающей мешалке вводят спирт по каплям в течение 1 час. Температура реакционной смеси при этом вначале снижается до 5 — 8 С, акконцу реакции повышается до 25 — 35 С. В процессе реакции происходит бурное выделение хлористого водорода, который через обратный холодильник отводят в поглотительную систему. После окончания введения спирта реакционную смесь нагревают до 70 С и выдерживают при этой температуре 2 — 3 час до прекращения бурного выделения хлористого водорода, Затем реакциончый продукт охлаждают, нейтрализуют содой (или мелом) до нейтральной реакции, образовавшийся осадок отфильтровывают, и полученный раствор полифенилэтоксисилоксана промывают водой, Из промытого и предварительно профильтрованного раствора пол ифенилэтоксилоксана под вакуумом (20 — 40 мм рт. ст.) отгоняют толуол и удаляют низкомолекулярные летучие продукты до 150 С. Получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной очень вязкой жидкости. Выход 135,0 г.

Si=19,7 /o, ОСзНз 7,5 /о. Мол. вес (криоскопия) 1095.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

211,5 г фенилтрихлорсилана и 110,2 г 83,6 ного этилового спирта (уд. вес d4О 0,835) в

200 г толуола получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной вязкой подвижной жидкости. Выход 150,0 г.

Si 18,3 ; ОСзНз 16,8 /о, ОН 0,8О/о. Мол. вес

1098.

Пример 3. Получение полифенилэтоксисилоксана.

Аналогично примеру 1 из 105,7 г фенилтрихлорсилана и 55,1 г 83,6 /о -ного этилового спирта в отсутствие толуола получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной вязкой жидкости. Выход 70,0 г.

Si 18,3 /о, ОС Н5 13,5О/о, ОН 1,06 /о. Мол. вес

1350.

Пример 4. Получение полифенилметоксисилоксана.

Аналогично примеру 1 из 211,5 г фенилтрихлорсилана и 79,3 г 72,4 /о-ного метилового спирта (уд. вес 645 0,869) в 200 г толуола получают очень прозрачную вязкую жидкость.

Выход 1400 г.

Si 19,3/о, ОСНз 8,1 /о, ОН 1,05/о. Мол. вес

1024.

Пример 5. Получение полиметилфенилэтокси силокс ан а.

Аналогично примеру 1 из 105,7 г (0,5 моль) ренилтрихлорсилана, 74,95 г (0,5 моль) мегилтрихлорсилана, 104,7 г 79,4 /о-ного этилового спирта в 200 г толуола получают очень вязкую прозрачную жидкость. Выход 100,0 г.

Si 19,6/о, ОС2Нз 10,56 /р, ОН 0,88. Мол. вес

1344.

Пример 6. Получение полиметилфенилметоксисилоксана.

15 го г5

З0

4

Аналогично примеру 1 из 105,7 г (0,5 моль) фенилтрихлорсилана, 74,95 г (0,5 моль) метилтрихлорсилана и 86,45 г 81,0 /о-ного метилового спирта. в 150 г толуола получают прозрачную вязкую жидкость. Выход 103,0 г.

Sl 19 34О/о, ОСНз 14 2О/о, ОН 1,12 /о. Мол. вес

1022.

Пример 7. Получение полифенилдиметилэтоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).

Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметилдихлороилана и 160,25 г 72 /о-ного этиловогс спирта в 350 г толуола получают полифенилдиметилэтоксисилоксан в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости. Выход 202 г.

Si 26,24 /о, ОС2Н; 3,7 /о, ОН 0,56 /о. Мол. вес

1126.

При м ер 8. Получение полифенилдиметилэтоксисилоксана (функциональность смеси

2,25) .

Аналогично примеру 1 из 105,75 г (0,5 моль) фенилтрихлорсилана, 193,5 г (1,5 моль) диметилдихлорсилана и 144,2 г 72,0 -ного этилового спирта в 300 г толуола получают полифенилдиметилэтоксисилоксан в виде прозрачной бесцветной очень подвижной жидкости.

Выход 166,5 г.

Sl 30,61 /о, ОС2Н„1,6 /о, ОН 0,51 /о. Мол. вес

967. Пример 9. Получение полифенилдиметилметоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).

Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметилдихлорсилана, 125,1 г 64 /о-ного метилового спирта в 350 г толуола получают полифенилдиметилметоксисилоксан в виде прозрачной вязкой жидкости. Выход 199 г.

Si 26,8О/о, ОСНз 3,15 ; ОН 0 32о/о. Мол. вес

1277.

Пример 10. Получение полифенилдиметил изопропоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).

Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана, 129,0 г (1,0 моль) диметилдихлорсилана, 195,3 г 76,9 /О-ного изопропилового спирта в 350 г толуола получают прозрачную вязкую жидкость, Выход 207,0 г.

Si 25 9 /о ОСзН7 4,8о/о, ОН 0 91о/о. Мол. вес

1188. .Пример 11. Получение полифенилдиметил-н-бутоксисил окса на (функциональность смеси 2,5).

Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметнлдихлорсилана, 230 г 80 /о-ного н-бутилового спирта в 350 г толуола получают прозрачную вязкую жидкость, Выход 207,0 г,.

Пример 12, Получение полифенилдиэтилэтоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).

Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль) фенилтрихлорсилана, 157,1 г (1,0 моль) диэтилдихлорсилана, 160,3 г 72 /о-ного этилового

335961

Предмет изобретения

Составитель М. Вакар

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Ушакова

Корректор О. Тюрина

Заказ 4423j!6 Изд. № 1646 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 спирта в 370 г толуола получают прозрачную бесцветную подвижную жидкость, Выход

241,0 г.

Si 22,7%; ОС2Н„- 4,4%; ОН 0,8%. Мол. вес

1056.

1. Способ получения полиорганоалкоксисилоксанов путем гидролиза и этерификации органохлорсиланов смесью воды и алифатического спирта, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганоалкоксисилоксанов с отношением R/Si=1,0 — 1,8, в качестве органохлорсиланов используют арил (алкил) трихлорсиланы или их смесь с диалкил(диарил)дихлорсиланами при отношении арила к алкилу 1,0.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стношение количества грамм-молей воды и

10 спирта к числу грамм-атомов хлора берут равным 1,0.