Патент ссср 337379

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

337379

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Х11.1962 (№ 811097/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 05Х.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 12Л 1.1972

М, Кл. С 07с 79/28

С 07с 85/02

С 07с 87/60

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.545.07(088.8) Авторы изобретения

С. С. Гитис и А. В. Иванов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,4-ДИНИТРОБЕНЗОЛА

Изобретение касается способов получения производных 2,4-динитробензола.

Известны способы, получения производных

2,4-динитробензола,взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола,с едкими щелочами, аммиаком, алкотолятами, алкиламинами и диалкиламинами. Не достатком указанных способов является применение токсичного 2,4-динитрохлорбензола, вызывающего кожные заболевания.

В данном изобретении, с,целью исключения образования побочных продуктов реакции, а также с целью ведения процесса в условиях, исключающих вредное действие реагентов на организм, вместо 2,4-динитрохлорбензола используют 2,2,4,4 -тетранитродифениловый эфир. Способ осуществляют, путем взаи модей ствия 2,2,4,4 -тетра нитродифен илового эфира с алкоголятами, аммиаком, алкиламинами и диалкиламинами в .среде органического растворителя,при комнатной температуре в течение 5 — 15 л ин.

При использовании 25% -,ного аммиака, с целью получения 2,4-динитроанилина и одновременно 2,4-динитрофенола, процесс ведут при температуре 100 С и давлении 4 — 5 атм.

Пример 1. К раствору 0,0028 люль (1 г)

2,2,4,4 - тетранитродифенилового эфир а в

10 мл диметилформамида при комнатной температуре, прибавляют метилат калия, приготовленный растворением 0,014 люль (0,8 г) едкото кали в 5 мл метанола.

Реакционную смесь выдерживают при комнатной темлературе в течение 5 — 10 мин, после чего выливают в 50 — 75 лил воды. Образовавшийся осадок 2,4-динитроанизола после коагуляции фильтруют и сушат.

Выход продукта — 0,54 г (95%), т. пл. 88—

10 88,5 С.

Фильтрат подкисляют до слабокислой среды и отфильтровывают образовавшийся осадок 2,4-,динитрофенола.

Выход, продукта — 0,4 г (76%), т. пл. 113—

15 114 С.

Пример 2. В раствор 0,0028 люль (1 г)

2,2,4,4 -тетранитродифенилового эфира в

10 мл диметнлформамида,при,комнатной температуре в течение 15 мин .пропускают аммп20 ак из .баллона. Затем содержимое выливают в 50 — 70 мл воды. Образовавшийся осадок

2,4-динитроанилина после коагуляции фильтруют и сушат.

Выход продукта — 0,45 г (86%), т. пл. 178—

25 179 С.

Фильтрат подкисляют до слабокислой среды и отфильтровывают образовавшийся осадок 2,4-динитрофенола.

Выход, продукта — 0,34 г (65%), т. пл. 113—

30 113,5 С.

337379

Предмет изобретения

Р еда к то р Б. Федотов

Техред Л, Богданова

Корректор T. Китаева

Зеказ 204979 Изд. № 672 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р имер 3. К раствору 0,0028 моль (1 г)

2,2,4,4 - тетранитродифенилового эфира в

10 мл диметилформамида при комнатной температуре прибавляют 0,0084 моль (0,76 г)

50%-ного водного моноэтиламина.

Реакционную смесь при комнатной температуре выдерживают в течение 20 мин, после чего выливают в 50 — 75 лил воды. Образовавшийся осадок 2,4-динптромоноэтиламина,после коагуля ции фильтруют и сушат.

Выход, продукта — 0,58 г (96%), т. пл. 113—

1 14 С.

Фильтрат подкисляют до слабокислой среды и отфильтровывают образовавшийся осадок 2,4-динитрофенола.

Выход продукта — 0,4 г (76%), т. пл. 113—

113,5 С.

Пример 4, К раствору 0,0028 моль (1 г)

2,2,4,4 - тетранитродифенилового эфира в

10 мл диметилформамида при комнатной температуре,прибавляют 0,0084 люль (1,16 г)

33%-ного водного диметиламина.

Реакционную смесь при .комнатной тем пературе выдерживают в течение 15 мин, после чего выливают в 50 — 75 мл воды. Образовавшийся осадок 2,4-динитродиметиламина после коагуляции фильтруют и сушат.

Выход продукта — 0,58 г (96%), т. пл. 87 С, Фильтрат,подкисляют до слабокислой среды и отфильтровывают образовавшийся осадок 2,4-дин итрофенола.

Вых од гпродукта — 0,44 г (82%), т. пл. 113—

113,5 С, Аналогичные результаты .получают при пропуска|нии газообразного диметиламина в раствор 2,2,4,4 -тетра нитродифенилового эфира в диметилформа миде.

5,Пример 5. К раствору 0,0014 люль (0,05 г)

2,2,4,4 - тетранитродифенилового эфира в

10 мл диметилформамида прибавляют

0,0042 моль (0,28 г) 25%-ного водного ам»иака. Реакционную смесь при температуре

Т0 100 С и давлении 4 — 5 ат выдерживают в течение 15 мин в металлической ампуле, после чего выливают содержимое ампулы в 50 мл воды, Образовавшийся осадок 2,4-динитроанилина после коагуляции отфильтроBûâàþò

15 и су.шат.

Выход .продукта — 0,23 г (90%), т. пл. 177—

178 С.

Фильтрат подкисляют до слабокислой среды и отфильтровывают образовавшийся оса20 док 2,4-дпнитрофенола.

Выход продукта — 0,17 г (65%), т. пл. 113—

114 С.

25 Способ, получения |производных 2,4-динитробензола с применением аммиака, алкоголятов, алкиламинов и диалкиламинов, отличаюи1ийся тем, что, с целью улучшения санитарно-гигиенических,условий процесса, 2,2,4,4 Зо тетранитродифениловый эфир обрабатывают алкоголятами, аммиаком, алкиламинами или диалкиламинами в среде, органического растворителя.