Цветные фотографические изображения

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 04.Vl l.1968 (№ 1257279/23-4)

Приоритет 01.IX,1967, ¹ ВП 57b/126936, ГДР

М. Кл. 6 03с 7/22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 77,021.137 (088.8) Опубликовано 05 V.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 2.VI.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Вольфганг Шиндлер, Херберт Крайбих, Хубертус Питрцок и Ренате Миттаг (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (Гер м анская Демократическая Республи ка) Заявитель

ЦВ ETH Ы Е ФОТОГРАФ ИЧ ЕСКИ E ИЗОБРА)КЕН ИЯ

15,К, X — R, XR

Изобретение касается цветных фотографических изображений (фотоотпечатков или диапозитивов), получаемых на трехслойных фотоматериалах с цветным проявлением, защпщеHHhIx от фотохимического выцветаппя красителей под действием дневного света, особенно солнечных лучей.

Известны цветные фотографические изображения, получаемые на трехслойных фотоматериалах с цветным проявлением, защищенные от действия УФ-лучей обработкой в растворе, содержащем поглощающее УФ-лучи веществоцистеин.

Однако цистеин недостаточно защищает цветные изображения от УФ-лучей и диффундирует в близлежащие слои.

Известны также способы защиты фотографического материала нанесением защитного слоя (лакового покрытия), абсорбирующего

УФ-лучи, который состоит из полимерного гидрофобного связующего и вещества, поглощающего УФ-лучи. Большое значение имеет адгезия защитного слоя к слою эмульсии и его прозрачность, Лаковые покрытия не должны разрушаться или заменяться под действием облучения.

Особое значение имеет растворимость и совместимость абсорбера УФ-излучения, он не долинке диффундировать и выцветать при относительно длительном хранении, Лаковый светозащитный слой должен обладать большой стойкостью к механическим воздействиям

5 и не должен отрицательно влиять на остальные свойства цветофотографических материалов.

Цель изобретения — придание изображениямям стойкости к действшо УФ-лучей.

10 Для этого на одну или обе стороны изображения нанесен защитный слой, содержащий полимерное вещество общей формулы 1:

20 где и. больше 1; R и R> — водород, алкил, арил, замещенный арил, галоген пли CO0R3, Ка — водород, алкил илп арил, и эпоксид общей формулы II:

25 где X — - алпфатический, ароматический, ал|338003 фатически-ароматический или гетероцикличе ский остаток; R>, R> водород, алкил, арил или — Π— СН,— СН вЂ” СН, О

Большинство абсорбентов УФ-излучения обладают исключительной растворимостью.

В зависимости от вида абсорбента УФ-излучения его количество, вводимое в лаковый защитный слой, может составлять около 50 /о от связующего. Однако достаточная защита достигается при применении около 20 /о абсорбента, дальнейшее увеличение его количества приводит к незначительному улучшению защитных слоев.

Защитные слои не оказывают отрицательного действия на глянец, плотность и кроющую способность цветофотографических материалов. В тех случаях, когда глянец защитных слоев оказывается недостаточным, в защитный слой вводят матирующее вещество, например высокодисперсные силикаты или стеараты металла в количестве до ЗОО/о. Целесообразно защитный лаковый слой наносить на одну или обе стороны прозрачной пленки, которую мож но использовать в качестве защитного слоя на цветном фотоматериале.

Наиболее пригодными сополимерами являются, например, продукты взаимодействия малеинового ангидрида, который в дальнейшем обозначается МА, с акриловой кислотой или метакриловой кислотой или их эфирами, винилхлоридом или винилиденхлоридом,,стиролом, замещенным стиролом и виниловым спиртом.

Наилучшим является отношение МА: продукт взаимодействия = 1: 1, хотя можно применять сополимеры, полученные в другом соотношении, или тройные смеси.

Полимеры и эпоксидные соединения, применяемые в соответствии с изобретением, нерастворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях, таких как кетоны, эфиры, спирты, а также в смесях этих растворителей. Лаковые растворы не изменяют своих свойств при добавлении хлорированных углеводородов. Лаковые растворы можно наносить на цветофотографические материалы пульверизатором или кистью, а также путем погружения в ванну с раствором, причем вязкость лаковых растворов может регулироваться .в широких пределах.

Эпоксидные соединения играют роль усиливающих адгезию средств и пластификатора.

Они также значительно увеличивают глянец защитных слоев. Защитные слои полностью пропускают видимые лучи света и обладают полной стойкостью к УФ-лучам. Они не подвергаются воздействию влаги и стойкости к механическому воздействию.

В качестве УФ-поглотителей можно также применять: окси- или алкокси-производные бензофенона, продукты взаимодействия соединений, содержащих активную метиленовую

65 группу, с ненасыщенным альдегидом или кетоном, соединения гидразона или альдазина, тиазолидоны, 1,2,4- и 1,3,5-триазины, 1,3,4-оксадиазол, 1,3,4-тиадиазол и стильбеновые соединения.

Пример 1. В смеси растворителей, состоящей из 70 мл бутилацетата, 15 мл и-бутанола и 15 мл этилгликольацетата, растворяют 6 г сополимера, состоящего из 5О /о стирола и 50 /о

МА, 3 г бис-эпоксида МА и 3 г 2-окси-4-метоксибепзофенона.

Сополимер получают известным способом при 25 С в 0,5 /о-ном растворе диметилформамида сополимер имеет вязкость 1,35.

Полученный лаковый раствор наносят кистью, пульверизатором или при погружении цветного фотоснимка„отпечатанного на бумаге. После сушки лакового слоя получают прозрачный устойчивый к влаге и механическим воздействиям защитный слой (материал А).

Для сравнения берут цветную фотографию на бумаге без защитного слоя, полученную обычным способом (материал В).

Если образцы А и В подвергнуть воздействию рассея|шого дневного свста или солнечных лучей, то стойкость материала А будет в 3 — 4 раза выше стойкости материала В, «a котором появляются обесцвеченные места, особенно места, окрашенные в желтый цвет, а также наблюдается пожслтение белых мест.

Сильное пожелтенн» белых мест бумаги особо сильно выявляется на цветофотографическом материале, слой которого, восприимчивый к зеленому свету, содержит пурпурные красители, производные пиразолопа. Такие же хорошие результаты получают при использовании материала А, если производится искусственное облучение при помощи прибора «Ксенотест» для испытания на светопрочность. После облучения в течение 1,4 10 лк час в материале В обнаруживается присутствие голубого цвета в связи с разрушением желтого красителя, а в неосвещенных белых местах снимка наблюдается значительная желтая вуаль.

Пример 2. Лаковый раствор получают аналогично примеру 1, только вместо 2-окси-4метоксибензофенона применяют 3 г 2,4-диоксибепзофенона и этим раствором обрабатывают цветную фотографкчо аналогично примеру 1.

Получают материал С. После облучения в течение 1,4 10 лк час в материале С не обнаруживается какого-либо изменения цветов, в То время как в материале В появляется синее окрашивание, хотя в обоих материалах основой является нейтрально серый цвет.

Пример 3. 1 г высокодисперсной кремниевой кислоты размешивают в смеси растворителей, состоящей из 35 мл бутилацетата, 7,5 мл бутанола и 7,5 мл этилгликольацетата, куда добавляют 6 г применяемого в примере 1 сополимера и 3 г бис-эпоксида А, растворенных в 50 мл той же смеси растворителей. После нанесения лакового раствора на обработанной цветофотографическпй материал и сушки по338003

Н вЂ” 0 — СН,— CH — СН, 0

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Техред Д. Богданова Корректор В. Жолудева

Редактор Е. Кравиова

Ваказ 1632/1Я Изд. М 694 Тирани 446 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-З5, Раушская паб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 лучают защитный слой, обладающий очень хорошей адгезией и большой стойкостью к механическим воздействиям. Этот слой защищает обработанный цветофотографический материал от воздействия влаги.

Пример 4. Лаковый раствор получают аналогично примеру 2, но вместо высокод;1сперсной кремниевой кислоты применяют 1 г стеарата алюминия, а весь дальнейший процесс проводят так же, как и в примере 2. Цветофотографический материал, покрытый эгим защитным слоем, имеет матовую поверхно;Tb и полностью защищен от механических воздействий и влаги.

Пример 5.. 1аковый раствор получают аналогично прим.ру 1 и обрабатывают им одну или обе стороны прозрачного полимерного материала, например пленку из желатины, ацетилцеллюлозы, полиэтилена, полиэфира, поливинилхлорида, полистирола, поликарбоната или поликарбамида, или пленки, состоящие из сополимеров указанных соединений. Обработанный таким образом материал, покрытый защитным слоем, можно наносить на цветные фотоснимки или применять в качестве до .олнительного непроницаемого для УФ-лучей свс тофильтра для крупноформатных диапозитивов.

1. Цветные фотографические изображения на трехслойных фотоматериалах с цветным проявлением, отличающиеся тем, что, с целью придания изображениям стойкости к действию ультрафиолетовых лучей, на одну или обе стороны изображения нанесен защитный слой, содержащий полимер общей формулы I: (3) 3 1

10 где и больше 1; RI и R2 — водород, алкил, арил, замещенный арил, галоген или СООКз, Кз — водород, алкил или арил, и эпоксид общей формулы II

15 Х вЂ” R, .К, XR где Х вЂ” алифатический, ароматический, алифатически-ароматический или гетероциклический остаток; R — Кз — водород, алкил, арил или

25 2. Изображения по п. 1, отличающиеся тем, что в защитный слой введено до 50% растворимого в эфире, поглощающего ультрафиолетовые лучи вещества.

3. Изображения по пп. 1 и 2, отличающиеся

30 тем, что в защитный слой введено до 30о о матиру1ощего вещества.

4. Изображения по пп, 1 и 2, отличающиеся тем, что на изображение нанесен материал, представляющий прозрачную пленку, одна или

35 обе стороны которой покрыты защитным слоем.