Способ получения гел<-метилвинилциклогексана
340647
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09 111.1970 (№ 1411006/23-4) М. Кл. С 07с 13/42 с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.592.1(088.8) Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень ¹ 18
Дата ухпубликования описания 26Х1.1972
Авторы изобретения
Л. И. Гамага, В, С. Маркевич и С. М. Маркевич у
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ гем-МЕТИЛВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА
Фснг сН СНв
+ С- C-CH 1
СН
СН, 0
СН, СНв 2Нг
С-CHE о
0 сн, Сн=снг
СН5 г — сн-сн, !
Он
Изобретение относится к способам получения винилциклановых мономеров, применяемых для получения термостойких пластмасс, обладающих высокими диэлектрическими свойствами. Особенно интересны метилзамещенные винилциклановые мономеры. Однако получение гем-метилвинилциклогексана, со- . держащего метильный и виниловый радикалы у одного атома углерода, в литературе не описано.
Можно ожидать, что замена атома водорода у третичного углеродного атома в молекуле винилциклогексана на метильную группу сделает невозможным образование экзоциклической двойной связи и, таким образом, этилиденциклогексана, что приведет к повышению выхода полимера при полимеризации полученного мономера.
Целью изобретения является расширение ассортимента винилциклановых мономеров.
Предлагается способ получения гем-метилвинилциклогексана путем термической конденсации дивинила и метилизопропенилкетона по реакции Дильса — Альдера, каталитического гидрирования полученного продукта желательно в присутствии никельхромового катализатора до нафтенового спирта и дегидратации последнего предпочтительно над окисью алюминия.
Синтез гем-метилвинилциклогексана осуществляют по следующей схеме:
Пример. В автоклав помещают смесь дивинила и метилизопропенилкетона (мольное отношение 3: 1). Дивинил применяют в избытке для подавления реакции димеризации метилизопропенилкетона. Реакционную массу нагревают в тсрмостатированной бакс прч
150 С в течение 6 час. После завершения реакции отгоняют не вступившие в реакцию исходные компоненты, а остаток подвергают вакуумной р азгонке. гел-Метил г и - тил- уч — ну у. клогексен выделяют при 87 — 90 С/25 л л рт. ст.
Выход, считая на исходный и прореагировавший метилизопропенилкетон, 58 и 70,2% согс 2п ответственно, угр 1,4690; А 0,9533.
340647
Предмет изобретения
Составитель В. Нохрина
Техред Л. Куклина.Корректор Л. Орлова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 181l/8 Изд. М 787 Тираж 448 Подписное
UHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгпшстров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Фракцию гем-метилацетил-Лз-циклогексена гидрируют во вращающемся автоклаве в присутствии никельхромового катализатора при
180 С под давлением 120 атм в течение 7 час. гем-Метилциклогексил метил карбинол выделяют вакуумной разгонкой при 100 — 100,5 С/
20 мм рт. ст. Выход 78,6 ; и;> 1,4708;
d 0,9296. гем-Метилциклогексилметилкарбинол подвергают дегидратацин в пирексовом реакторе в присутствии окиси алюминия при 370 С.
Скорость подачи спирта 2 час †. Выход гемМетилвинилциклогексана 72о/о, n„ 1,4502;
d4 0,8137.
1. Способ получения гем-метилвинилциклогексана, отличающийся тем, что дивинил и метилизопропенилкетон подвергают термической конденсации по реакции Дильса — Альдера с последующими каталитическим гидрированием продукта конденсации и дегидратацией полученного при этом нафтенового спир1п та.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование осуществляют в присутствии никельх ром оного катализатора, и дегидратацию полученного нафтенового спирта прово15 дят в присутствии окиси алюминия.
