Патент ссср 341245

 

34l245

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Саюэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 08g 47/02

Заявлено 31 V.1967 (№ 1161209/23-5)

Приоритет 31 V.1966, № 24226/66, Англия

Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень ¹ 18

Комитет па делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 678.84(088.8) Дата опубликования описания 7.VII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Роберт Муир Джиббон, Эдуард Кейт.Пирпойнт (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СОСТАВЫ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ БУМАГИ

Известны сюставы для обработки бумаги IIa основе диортанополисилоксана, имеющего концевые гидроксильные группы, алкилгидридполисилоксанов, аминозамещенных силано|в, имеющих по крайней мере одну аминогруппу, присоединенную к атому кремния и продукта ацилирования органического соединения олова.

Согласно изобретению, получают покрытия с повышенной твердостью и сопротивлением износу. Это достигается при применении состава, содержащего на 100 вес. ч. диорганополисилоксана, содержащего не менее двух гидро ксильных групп, присоединенных к разным ато мам кремния в молекуле, с вязкостью от 3)(10 до 1+10 сст (при 25 С), 1 — 20вес.ч. моноорганополисилоксана с вязкостью от 20 до 1000 сст, 1 — 20 вес. ч. аминоалкоксисоединения кремния общей формулы

R3(R RàNR0) $10 4— где R3 — углеводород, алкоксигруппа, Р— алкилен или нес колько ал киленовых групп, соединенных с помощью одной или нескольких групп — NR4 или атомов кислорода и атома кислорода, присоединенного к кремнию, при этом атом азота присоединен к разным атомам углерода; R, R2 — одинаковые илн разные радикалы: водород, алкил, циклоалкил, аминоалкил, оксиалкил; одновалентная группа, состоящая из алкилен а и алкила, соединенных одной или несколькими группами — NR или атомами кислорода, или К и R

5 образуют алкиленовую г руппу или группу, состоящую из алкиленовых групп, соединенных одной или несколькими группами — NR4 или атомами кислорода, R4 — водород или алкил, имеющий не более пяти атомов углерода, lo а=0 — 2, b=0,1 — 4, a+b=1,95 — 4, а общее количество атомов углерода в группах R, R, R, R не более 24, и 5 — 20 вес. ч. продукта ацилирования органического соединения олова в органическом растворителе, 15 Диорганополисилоксаны состоят в основном из диорганооилоксизвеньев, но могут содержать также небольшое количество трехфункциональных атомов кремния в количестве, не ухудшающем растворимости диорганополисил20 оксана.

Диорганополисилоисаны могут содержать в молекуле более двух гидроксильных групп, причем две или более из них могут быть присоединены к одному и тому же атому крем25 ния при условии, что по крайней мере две гидроксильные группы присоединены к разным атомам кремния. желательно, чтобы имелась гидроксильная группа, присоединенная к каждому концевому атому кремния в цепи. В ка30 честве органических групп в днорганополисил341245

В

1 (АО) — Sn- О Яп)- ОА г

Б R

5 С оксане могут быть алкил, арил, аралкил, алкарил, алкенил, циклоалкил, циклоалкенил, а также радикалы, содержащие заместители, например галогены или цианогруппы.

Моноорганополисилокса н может быть линей ным или циклическим и содержать незначительное количество диорганополисилоксизвеньев, но должен содержать хотя бы один атом водорода, присоединенный к кремнию на каждые три атома кремния, Линейный моноорганополисилоксан может содержать, например, триорганосилильную, диорганоси лильную и диорганооксисилильную концевую группу.

В качестве органических групп в моноорганополисилоксане могут быть алкил, арил, аралкил, алкарил, алкенил, циклоалкенил.

Продукт ацилирования органического соединения олова имеет следующую общую формулу: где А — ацильная группа; R 5, R — одинаковые или разные углеводородные радикалы, предпочтительно алкильные группы; p= 1 — 2, q=1 — 2, р+0=3, r=0,1 — 2.

Во многих случаях желательно п|рименять продукт диацилирования оловодиорганического соединения. Из ацильных групп предпочтительными являются, например, лаурил, октоил, 2-этил-н-геисоил, бутироил, пропионил, ацетил, формил.

Соста вы можно отв ерждать до образования твердых, прочных на истирание клеящих пленок при воздействии температуры 150 С и выше в течение нескольких секунд или при более низ кой температуре в течение более длительного периода, например 1 мин при 90 С.

Галие составы можно применять в процессе обработки бумаги, проводимом непрерывным способом с большой скоростью (до 150м/мин) при пребывании в зоне нагрева в течение

15 — 30 сек при температуре 110 †1 С.

1Чри ме р 1. Смешивают 100 ч. раствора, полученного при растворении в толуоле 10 ч. линей ного диметилполисилоксана с концевыми гидроксильными группами и имеющего вяз кость 10 сст при 25 С, 0,6 ч. ли,нейного метилполисилоксана с концеBbIMH группами в виде триметилсилила с вязкостью 20 сст при

25 С и отношением СНЗ. Si=1,08: 1, 1,1 ч.

50%-ного раствора в толуоле аминобутоксиполисилоксана и 7,7 ч. 10 -ного раствора диацетата дибутилолова в толуоле.

Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и получают слой, содержащий 0,7 — 1,0 г/м силокаана. Покрытие отверждают в струе воздуха при температуре

120 С в течение 30 сек. Полученная пленка обладает хорошей прочностью, при растира5

65 нии пальцем не смазывается и обладает отличной способностью освобождаться от клеящих веществ, чувствительных к давлению.

Слоистый материал из бумаги с силоксановым покрытием и этикетной бумаги с нижним слоем из клеящего вещества, чувствительного к давлению выдерживают под нагрузкой

0,07 кг/см при 80%-,ной относительной влажности и температуре 60 С в течение шести дней.

Усилие, необходимое для отслаивания полосы слоистой бумаги шириной 2,54 см, было равно 18 г. Отделенную таким образом полоску клейкой бумаги с покрытием накладывают на чистую стальную плиту и выдерживают при 22 С в течение 30 мин, Для отслаивания полоски от стальной плиты требуется нагрузка 200 г.

Приготовление аминобутоксиполисилоксана.

50 ч, линейного метилполисилоксана с вязкостью 20 сст при 25 С, полученного при совместном гидролизе 3,5 ч. триметилхлорсилана и 96,5 ч. метилдихлорсилана, 75 ч. 2-аминобутан-1-ола и 125 ч, толуола смешивают при

22 С, при этом сразу начинается бурное выделение водорода и раствор нагревается. Через

8 час выделяется почти теоретическое количество водорода. Прозрачный 50 /о-ный раствор полученного продукта не выделяет водорода при дальнейшей обработке его оргаповодородполисилоксаном и солянокислая соль продукта и м ее т отношение N: С1= 1: 1.

П р и ме р 2. 100 ч. диметилполисилоксана с гидроксильными концевыми группам|и, 6 ч. метилполисилоксана, указанных в примере

1, 1,8 ч. полисиликатного эфира 2-аминобутанола и 7 ч. диацетата дибутилолова растворяют в 1080 ч. толуола. ,Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и отверждение проводят в течение 30 сек при температуре 120 С.

Получают клейкое п окрытие, обладающее хорошей прочностью на истирание.

Полисиликатный эфир готовят при нагревании с обратным холодильником 18,6 ч. этилполисиликата и 26,7 ч. 2-аминобутанола, Выделившийся во время реакции этанол в количестве 12,5 ч. удаляют отгонкой.

Пример 3. 100 ч. диметилполисилоксана с гидро ксильными концевыми группами и 6 ч. метилполисилоксана, указанных в примере

1, 1,7 ч. тетра(2-аминоэтокси)-силана и 7 ч. диацетата д ибутилолова растворяют в 1080 ч. толуола.

Полученным составом покрывают пергаментную бумагу и отверждают в течение

30 сек при температуре 120 С, получая клейкое покрытие очень прочное на истирание.

П р и,м е р 4. Готовят три состава путем смешения 100 ч. диметилполисилоксана с концевыми гидро ксильпыми группами, указанного в пр|имере 1,6 ч. аминоэтокси полисилоксана, 7 ч. диацетата дибутилолова, 1100 ч. толуола и метилполисило1ксана. В трех растворах использованы соответственно 6 ч. поли341245

R3(R4RßNRO) S1O

В (0) — Sn-p(> gn)

Р и — ОА я В

Предмет изобретения

Составитель В, Комарова

Текред Л. Богданова

Корректор О. Тюрина

Редактор А. Бер

Заказ 1938)17 Изд. № 816 Тирам< 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Мипистров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 силоксана А, 20 ч. полисилоксана Б и 20 ч. полисилоксана В.

Полисилоксан А представляет собой смесь, состоящую из циклических метилполисилоксанов (СНзНЯО)„, где n=4 — 6, и полученных при термическом крекинге продукта гидролиза метилдихлорсилана.

Полисилоксан Б представляет собой жидкость среднего состава

60,8 ч. диметилдихлорсилана.

Полисилоксан В представляет собой жидкость среднего состава (СН,), S 0- СН,НЯ 01,— (СН,), SiO);„Я1(СН,),, полученную при гидролизе смеси 2,9 ч. триметилхлорсилана, 37,5 ч. метилдихлорсилана и

59,6 ч. ди метилдихлорсилана.

Полученными составами обрабатывают пергаментную бумагу с последующим отверждением в течение 15 — 30 сек при температуре

120 С. Покрытие отличается хорошей стойкостью на истирание и легко освобождается от клеящего состава, чувствительного к давлению.

Получение аминоэтоксиполисилоксана.

К смеси 122 ч. этаноламина и 122 ч, толуола при 22 С медленно добавляют в течение

2 час 120 ч. линейного метилполисилоксана, использованного для приготовления аминобутоксиполисилоксана, указанного в пр имере 1.

Сразу же наблюдается выделение водорода и разогревание реакционной смеси.

Затем к смеси добавляют еще 120 ч. толуола и перемешивание продолжают в течение

3 час. Полученный раствор содержит 50 lю а миноэтоксиполисилоксана.

Состав для обработки поверхности бумаги на основе гидроксилсодержащего диорганополисилоксана, моноорганогидридполисилоксана, аминоалкоксисоединения кремния, продукта ацелирования органического соединения олова и органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения покрытий на бумаге с повышенной твердостью и сопротивле5 нием износу, на 100 вес. ч. диорганополисилоксана, содержащего не менее двух гидроксильных групп, присоединенных к разным атомам кремния в молекуле, с вязкостью от

3;к,10 до 1к,10" сст (при 25 С) взято

1 — 20 .вес. ч. моноорганополисилоксана с вязкостью от 20 до 1000 сст, 1 — 20 вес. ч. аминоалкоксисоединения кремния общей формулы где R — углеводород, алкоксигруппа, R — алкилен или несколько алкиленовых групп, со15 единенных с помощью одной или нескольких групп — NR или атомов кислорода и атома кислорода, присоединенного к кремнию, при этом атом азота присоединен к разным атомам углерода, R, К вЂ одинаков или раз20 ные радикалы: водород, алкил, циклоалжил, аминоалкил, оксиалкил; одновалентная группа, состоящая из алкилена и алкила, соединенных одной или несколькими группами — NR4 ил и атомами кислорода, ил и R и R

25 образуют алкиленовую пруппу или группу, состоящую из алкиленовых групп, соединенных одной или несколькими группами — NR или атомами кислорода и R4 — водородили алкил, имеющий не более пяти атомов углерода, 8р a=0 — 2, b=01 — 4, a+b=l,95 — 4, а общее количество атомо|в углерода в группах R, R> R

R не более 24, и 5 — 20 вес. ч. продукта ацилирования органического соединения олова. ч5 2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что использован продукт ацилирования органического соединения олова общей формулы

45 где А — ацил, R, R — одинаковые или разные углеводородные группы; р= l — 2; q= l — 2; р+д=3; «=0,1 или 2.