Способ получения тетрабромдифенилолпропана

 

34I790

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаатоких

Социалистических

Распублик

Зависимое от авт. свидетельства

Заявлено 19.Х.1970 (№ 1484472/23-4) М. Кл, С 07с 39/24 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам лзабретеиий и открытий при Сосете Министроа

СССР

УДК 547 638.07(088.8) Опубликовано 14.Ч1.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 7ХП.1972

Авторы изобретения Н. Е. Жукова, И. М. Шологои, Я. Н. Борбулевич и

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛОЛПРОПАНАИзобретение относится к спосо ба м полу чения 4,4 -изо про пилиден4и с (2,6-дибромфено ла). Более KolHtKpoTHo оно касается получения тетрабромди фенилолпропана, который, я вл яется ваиным химическим, продуктом — п родуктом для получения эпокс идных смол.

Известны способы,получ ен ия бромированных алкил иденб исфенолов IB среде водных растворов низавших али фатических спиртов, хлорирова нных углеводородов, ледяной уоасусиой кислоты. Б ромирование,дифенилол пропана в среде водных растворожив н изидих алифатических с пиртов не обеспеч и вает хорошего качества целевого п ро дукта. Продукт получа тот в виде твердого вещества желто го или ярко-розового ц вета, температуре плавления

170 — 173 С. В среде уксусной кислоты и хлориро ванных углеводородов целе вой ародугкт получают |в ви де твердого вещества желтого цвета с выходом 75 — 80%. Тем пе ратура плавления получаемого,продукта 160 — 165 С. Известен спосо б получения тетра б ромдифенилолпропана с выходом 96,5% .при б ромиро вании д ифенилолпро па на в среде метилового с пипта при 20 — 25 С с последующей выдержкой реакционной,массы при той же температуре. Од,нако этот способ не обеспечивает необходимой степени чистоты получаемого тетра бромдифенилолпропана за счет образования побочного проду1кта — метилбромида.

Предложенный опособ за ключается в том, что i6&pут 75%-ную уксусную кислоту в IKQJIlHчестве 0,05 — 0,5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифен илоллро пана, à реакцио н ную массу дополнительно

5 перемешивают 30 мин при температуре 50—

65 С. Тетра бро мдифенилол пропаи высаждают из реакционной массы водой. Получают тетрадифенилoJIIIpolIIBH BbIcolKQH степени чи стоты, а именно т. пл. 180 — 181 С (литературные

10 да нные для а налит и чес ки чистого обр азца

180181 С), содержание бр о ма 57,9 — 58,7% (теоретическое соде ржание 58,8%). Выход

96 — 98% от теоретического. Получен ный продукт можно пр именять для си нтезов без до15 полнительно и очистками.

Катал итическое действие водной уксусной кислоты объя сн ить;можно тем, что îíà ciIQ со бспвует быстрому образо ванию катиона (Н2ОВг), который является сильным броми20 рующ и м а генто м. Благодаря этому калине ство промежуточных iIIpolJIукто в бромиро вани я дифенилолпропана (ди- и трибромидов) сущест,вен но у1менышается. Кроме того, наличие в реакционной среде ионов СНзСОО H Br25 сводит .к,минимуму образование по бочных продуктов реа1кци и мепилбромида и бромформа пос колыку затрудняет реакцию обмена ОН группы спирта на гало ид, т. е. птрепятст вует образованию оисониевых ком плексо в — про30 межуточных продуктов этой реакции.

341790

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор О. Филиппова Текред 3. Тараненко Корректор Л. Орлова

Заказ 2040/15 Изд. Ке 878 Тираж 406 Подписное

LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. B трех го рлую колыбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают 228 г (1 моль) д|ифенилолпро пана, 250 мл метанола и 113 мл 75о/о ной уксусной кислоты. Смесь охлаждают до 20 С и приба вляют из капельной во1ронки постепенно 640 г (4 моль) брома в течение 0,5 час,IIpiH интенсивном переманивании и охлаждении реакционной массы, до тем пературы 20 — 25 С.

После прибавления всего брома, реакционную смесь выдерживают,при 20 — 25 С в течение 4 — 5 час. Затем содержимое колбы нагре вают до температуры кипения спирта 1и прои переме ши вании выде ржи вают 0,5 час. Далее омесь охлаждают до 20 — 25 С и постепенно в течение 1 —,1,5 час прибавляют 200 мл IBoäl.l.

Полу чаемый белый кристаллический продукт переносят на ворон|ку Бюхнера, п ромывают дистилли ро ванной водой до отсутствия HBr по универсальной индикатор НоН бумажке, фильтруют и сушат при KQMiHBTiHQ!H тем пературе в течение 2 суток. Полу чают 535 г .целевого продукта в виде белого кристаллическопо JIopoiIIma с т.,плс 179 — 180 С (литературные да(нные дланя аналитических целей 180 — 181 С), содержанием брома 58,4 /о (теоретическое значение 58,8 /о). Выход составляет 98 /о.

IHipm, м е р 2. Повторяют пример 1 за исключением тото, что загружают 65 мл 75 /оной уксусной ии1слоты. Получают 523 г проду кта в виде белого кристаллическово IIIopoIIIка с т. пл. 180 — 181 С, содержанием брома

58 7% Выход 96 о/о.

5 П р и iM е р 3. Повторяют пример 1 за исключениеи тото, что загружают 21 мл уксусной кислоты. Получают 525 г целевого IIpoду кта в виде белого кристаллического Норо шка с т. пл. 178 — 180 С, содержание м Gpo10 ма 57,9 /о. Выход соста влЯет 96,5о/о.

15 i1. Способ получения тетра б ромдифенилолпропана бромированием дифе нилолпропана в среде метанола в присутспвии уксусной кислоты при 20 — 25 С с последующей выдержкой реакционной массы и выделением целевого

20 продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и упрощения технологии процесса, уксусную кислоту берут 75 /о-ную в количестве 0,05 — 0,5 вес. ч. на l вес. ч. дифенилолпро25 пан а.

2. Сцособ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, выдержку ведут при 50 — 65 С.