Способ получения пиразоловых эфиров кислотфосфора
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 21 VII I.1970 (№ 1465102/23-4)
Приоритет 21.VIII.1969, ¹ P 1942561.7, ФРГ
М. Кл, С 07f 9/08
С 07f 9/16
С 07f 9/40
Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.772 26.118.07 (088.8) Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 13.Л I.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Хельмут Хоффманн, Ингеборг Хамманн и Гюнтер Унтерстенхефер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГ> (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ
ФОСФОРА
Изобретение относится к получению эфиров кислот фосфора, а именно пиразоловых эфиров кислот фосфора общей формулы где R — низший алкил;
R — низший алкил, низший алкоксил, низшая алкиламино- или диалкиламиногруппа;
Y — кислород, имино- или алкиламиногруппа;
Х вЂ” кислород или сера.
Эти соединения обладают пестицидной активностью.
Известны обладающие инсектицидными и акарицидными свойствами метилпиразоловые эфиры фосфорной (тиофосфорной) кислоты, которые были получены взаимодействием галоидангидридов фосфорной (тиофосфорной} кислоты с метилпиразолом.
По сравнению с известными предлагаемые пиразоловые эфиры кислот фосфора обладают более высокой инсектицидной и акари-цидной активностью, В то же время они почти не фитотоксичны.
Предложенный способ основан на известной реакции и состоит в том, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы
Х
КУ. () Р— С1
Rl . где R, R, Y и Х имеют вышеуказанные значе10 нпя, обрабатывают 1-метил-3-окси-4-циан-5метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислоты, например карбонатов или алкоголятов щелочных металлов, алифатических, ароматических или гетероциклических
15 аминов.
Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ацетона, бензола, четыреххлорпстого углерода. Температура реакции может изменяться в широких
20 пределах, предпочтительно 75 — 85 С.
Целевые продукты, выделяемые известными приемами, разлагаются при перегонке, Однако они могут быть освобождены от летучих примесей путем продолжительного нагре25 ванпя в вакууме.
Пример. Нагревают 10 «ас при 80 С 51 г (0,3 моль) 1-метил-3-окси-4-циан-5-метилмеркаптоннразола и--45-.г поташа в 500 мл ацетона с 57 г хлорангидрида 0,0-диэтилтиофос30 форпой, кислоты. Затем реакционную смесь
342352
"о
Формула соединения
0 CM
СгНзО. SCH3, Р— 0
СгНвО г1 — К вЂ” CH, 1,5035
Для получения исходного 1-метил-3-окси-4- 10 циан-5-метилмеркаптопиразола 80 г (0,4 моль) соединения формулы
S СИ
СгНз0,0 — SCH3
ГP-О 2Б5 з1 — N-CH»
1,5450
S C N НЗО -. SCH»
CH 0 Р-Π— 11-СН
1,5470 в 500 мл высушенного этанола нагревают
30 мин при 70 — 75 C с 18 г метилгидразина.
Затем разбавляют смесь водой и дают про- 20 дукту реакции выкристаллизоваться, Выход
52 г (650/o ), т. пл. 212 С.
Вычислено, : N 24,80; $18,9.
СьН71»1з0$ (мол. вес 169).
Найдено, / . N 24,63; S 18,8. 25
0 CN (CHü)2N - р 0 СН з )г н нз
1,52б2
S СЯ иэо-С,Н,О 1 ест,, .. P-О
1 N= CHз
1,5421
Предмет изобретения
35 где R, R и Х имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1-метил-340 окси-4-циан-5-метилмеркаптопиразолом в присутствии акцептора кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прием ами.
45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 75 — 85 С.
Составитель М. Макарова
Редактор T. Шар1анова Техред Л. Куклина Корректор Л. Орлова
Заказ 2032 16 Изд. № 884 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2 выливают в воду и экстрагируют бензолом.
Экстракт сушат, выпаривают растворитель и перегоняют остаток. Получают 73 г (76%)
О,О-диэтил-О- (1-метил-4-циан-5 - метилмеркаптопиразол- (3) -ил) -тиофосфата, п 1,5250.
Вычислено, %. N 13,10; S 19,90; P 9,65.
C pH N OqPS2 (мол. вес 321).
Найдено, /0. N 12,95; S 19,33; P 10,02.
Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице.
1. Способ получения пиразоловых эфиров кислот фосфора общей формулы где R — низший алкил;
R — низший алкил, низший алкоксил, низшая алкиламийо- или диалкиламиногруппа, Y — кислород, имино- или алкиламиногруппа;
Х вЂ” кйслород или сера, отличающийся тем, что хлорангидриды кислот фосфора общей формулы
Х
RY. (!
