Способ получения модифицированных полиэфиров

 

О f1=8-С-А..Н;И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

342356

Соаз Советских

Социаиистииеских

Респубиин

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 08. т .1970 (№ 1437140/23-5)

Приоритет 16.V.1969, № 1924808.9, ФРГ

М. Кл. С 08g 17/14

Комитет по деле."е изобретений и аткрьлий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень ¹ 19

УДК 678.674(088.8) Дата опубликования описания 21 VIII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Шаде и Франц Блашке (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНЙЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения модифицирован. ных полиэфиров путем взаимодействия поликарбоновых кислот с мыогоатомными спиртами при добавлении в реакционную смесь соединения, выбранного из группы, содержащей гидроксиэтилгидроцианурат. Однако из-за легкой разлагаемости последнего возникают осложнения при осуществлении этого способа.

Предлагается при синтезе модифицированных полиэфиров в реакционную смесь вводить триметиллитовый ангидрид и продукт реакции тримеризованного толуилендиизоционата с фенолом, Способ позволяет устранить затруднения, возникающие при получении модифицированных смол из-за неустойчивости исходных реагентов, Кроме того, способ повышает термоустойчивость смол. f foëó÷àåìûå, согласно изобретению, смолы могут найти применение для изготовления лаков, используемых для покрытия проводов, Пример 1. 57,6 г ангидрида тримеллитовой кислоты, 84,9 г трифенилуретана тримеризованного толуилендиизоцианата и 100 г этиленгликоля размешивают в течение 10 час при температуре 160 С. Сначала происходит сильное выделение двуокиси углерода, которое скоро уменьшается. Затем реакционную массу размешивают при 180 С в течение

10 час, после чего выделения двуокиси углерода больше не наблюдается. Получают прозрачную желтую смолу с кислотным числом

3,8 мг КОН/г смолы. Инфракрасный спектр показывает отсутствие — СО Н-групп. Да.чьнейшая добавка 5 г ангидрида тримеллитовой кислоты к 50 г смолы не вызывает нового отщепления двуокиси углерода при температуре кипения смолы. Такие же результаты получают, если процесс ведут в присутствии 0,2 г тт-толуолсульфоновой кислоты или 0,05 г бу10 тилтитаната.

Способ повторяют как описано, но вместо

100 г этиленгликоля берут 150 г смеси из 75 г этиленгликоля и 75 г глицерина или 150 г циклогсксандиметанола или 150 г 2,2-диметил15 пропандиола и каждый раз получают смолу, в которой нет — СО1 Н-полос и после повторной добавки ангидрида тримеллитовой кислоты при повышенной температуре не наблюдается нового отщепления двуокиси углерода.

20 ff р и м е р 2. 388 г диметилтерефталата, 620 г этиленглнколя, 12,2 г глицерина и 1 г бутилтитаната размешивают при температуре

180 †2 С до тех пор, пока не закончится отщепление метанола. К горячему продукту ne2s реэтерификации добавляют 268 г продукта реакции тримеризованного толуилепдиизоцианата с фенолом, а также с пятью порциями

192 г ангидрида тримеллитовой кислоты. Продукт размешивают при 180 С до окончания

30 отщепления двуокиси углерода. После этого.342356 полученной из 2 моль итаконовой кислоты и

1 ноль 4,4 -диаминодифенилметана посредством размешивания и последующего кипячения в толуоле, и 1 г бутилтитаната и этерифицируют при 180 †190 до окончания отщепления воды. Далее продукт поликонденсируют в вакууме до получения вязкости смолы 0,22.

Смолы, полученные согласно примерам 2—

4, аналогичны смолам примера 1, можно использовать для приготовления лаков. После обжига этих лаков на тонком медном листе получают твердые блестящие покрытия, не разрывающиеся и не отскакивающие при сгибании листа.

Пример 5. 97 г диметилтерефталата с

186 г этиленгликоля в присутствии 0,6 г бутилтитаната размешивают при температуре

180 — 195 С до окончания отщепления метанола, затем добавляют 268 г фенилуретана тримеризованного диизоцианаттолуола, а также 192 г ангидрида тримеллитовой кислоты двумя порциями. До окончания отщепления двуокиси углерода температуру поддерживают 195 — 200 С, после чего добавляют смесь из

128 г ангидрида тримеллитовой кислоты и

66 г 4,4 -диаминофенилметана порциями так, чтобь1 избежать переливание пены исходной смеси через край. Далее реакционную смесь размешивают при температуре 200 С до образования гомогенного плава, затем температуру повышают до 215 С и избыточный гликоль с отщепленным фенолом при слабом вакууме удаляют дистилляцией до получения вязкости смолы 0,13.

35 вес. ч, смолы растворяют в 52 вес. ч. крезола и 13 вес. ч. ксилола, добавляют 0,17 вес. ч. полимерного бутилтитаната по примеру 2, обжигают на медной проволоке диаметром

0,6 мл. При скорости пропускания 7—

10 мариин твердость поверхности составляет от

6 до 7 Н, устойчивость на истирание 55 — 25 двойных ходов, эластичность и тепловое старение безупречны, устойчивость к тепловому удару 270 С, устойчивость на тепловое давление 350 — 360 С (по ДИН 46453).

60

ЦИИИПИ Заказ 3325!16 Изд. № пр. Сапуноиа, 2

Типография, 3 температуру повышают до 210 С и под слабым вакуумом отгоняют избыточный глицерин до получения вязкости смолы 0,2.

35 вес. ч. смолы растворяют в 42 вес. ч. крезола (изомерная смесь) и 13 вес. ч. ксилола.

K этому раствору добавляют 0,35 вес. ч. 50 /оного раствора полимерного бутилтитаната в крезоле. Полученный таким образом лак посредством шестикратного окунания наносят на медную проволоку толщиной 0,6 мл и после каждого окунания подвергают обжигу при

450 С в лакировочной машине с печью длиной

2,5 я. При скорости прохождения 11 мамин получают лакированную проволоку со слоем лака 35 — 45 мк темного золотисто-коричневого цвета, поверхность которой, согласно

ДИН 46453, определена в 3 Н. Прочность на истирание (ДИН 46543) составляла 45 двойных ходов; эластичность и тепловое старение (50 час, 200 С) безупречны; устойчивость к тепловому удару одного витка диаметром

0,6 мм составляла в течение 15 мин 260 С тепловой нагрузки, устойчивость на тепловое давление была определена также в 260 С (по

ДИН 46453).

Если при проведении опыта берут смесь гликоля с глицерином, а затем добавляют продукт реакции триизоцианата с фснолом и ангидрид тримеллитовой кислоты, нагревают при 180 †1 С до окончания отщепления двуокиси углерода, а в заключение проводят переэтерификацию диметилтерефталата реакционного продукта, после чего поликонденсируют, как указано выше, до вязкости 0,2, то полученный из этой смолы лак вышеуказанного состава пригоден для использования.

Пример 3. В смесь из 620 г этиленгликоля, 12,2 г глицерина и 100 г крезола при температуре 180 С в течение 2 час вводят

384 г ангидрида тримеллитовой кислоты и затем в течение 5 час небольшими порциями добавляют 198 г 4,4 -диамиподифепилметана, причем возникающую при образовании имида и при этерифицировании воду непрерывно отгоняют. Затем добавляют 2,0 г iz-толуолсульфоновой кислоты и размешивают при 180—

200 С до окончания отщепления воды, после чего образовавшуюся имидодикарбоновую кислоту полностью этерифицируют. Далее вносят 268 г фснилуретана из тримеризованного толуилендиизоцианата и еще 192 г ангидрида тримеллитовой кислоты. Реакционную смесь размешивают приблизительно при 180—

190 С до окончания отщепления двуокиси углерода, поликонденсируют при 210 С в вакууме, причем отгоняют крезол и часть гликоля до получения вязкости красно-коричневой смолы 0,15.

П р и ме р 4. Смесь из 600 г этиленгликоля, 15 г глицерина, 268 г фенилуретана из тримеризованного толуилендиизоцианата и

192 г ангидрида тримеллитовой кислоты в присутствии 0,2 г и-толуолсульфоновой кислоты нагревают до 180 С до тех пор, пока пе

50 закончится отщепление двуокиси углерода.

Затем добавляют 238 г дикарбоновой кислоты формулы

НООС- CH — CH7 iН7 CH— - HOOC

СН2 Б сн7 г i М СН2

X г 3г

С0 CO

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных полиэфиров путем взаимодействия смеси гликоля и/или многоатомного спирта с поликарбоновыми кислотами или их сложными алкиловыми эфирами, отличающийся тем, что, в реакционную смесь вводят тримеллитовый ангидрид и продукт реакции тримеризованного толуилендиизоцианата с фенолом.

1061 Тираж 406 Подписное

Способ получения модифицированных полиэфиров Способ получения модифицированных полиэфиров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения сетчатых полимеров повышенной теплостойкости
Наверх