Патент ссср 342370

 

342370

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Со .сз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 02.VII.1968 (№ 1252748/23-5.)

Пр иор итет 07.ЧИ.1967, № 9706/67, Швейцария

М. Кл. D 06р 3 02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84i2 (08.8) Опубликовано 14.VI.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 2.Х1.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Хайнц Абель (Федеративная Республика Германии) и Альфред Бергер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПРИРОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ (Ж2 Сп2-От;, ы

2 (и2 ) $ (сн2-си 2-о)- и (сн2- сн;о)„- н

Известен способ крашения природных азотсодержащих волокон водорастворимыми 1: 2 металлокомплексными красителями в присутствии азотсодержащих соединений или их солей, имеющих в молекуле группу — С вЂ” М

Х, () Х, NH где Х и X> — водород, алкил, арил.

Од пако крашение по известному способу проводят при температуре выше 100 С.

С целью снижения температуры крашения предложено кращение,проводить в присутствие в качестве азотсодержащих соединений кислых эфиров на основе двуосновных кислородсодержащих кислот и полигликолевых высокомолекулярных алифатических аминов в смеси с водорастворимыми солями тетраборной кислоты.

В качестве волокнистых материалов применяют, например, кожу, меха, шкуры, волосы, шерсть и др., в качестве водорастворимых 1: 2 металлокомплексных красителей применяют кобальт- или хромсодержащие азокрасители, которые в о,о -положении к азо-мостику имеют,по одному способному к комплексообразованию заместителю, например гидроксильную, карбоксильную карбокси- или метоксигруппу.

5 Кращение проводят в присутствии смеси указанных вспомогательных веществ: буры (NagBg07) .в количестве от 2 до 10% к весу сухого окрашиваемого материала и кислых сложных эфиров или их солей на основе вы10 сокомолекулярных алифатических аминов, например додециламина, гексадециламина, октадециламина, моноалкилендиаминов.

С аминогруппой (одной или несколькими) связаны от 2 до 30 (преимущественно 6 — 9)

15 алкеноксигрупп: этиленоксид, протиленоксид, бутиленоксид, додеценоксид, стиролоксид и др. или их смесь.

Кислые сложные эфиры, например, формулы

25 где R — алифатический, преимущественно неразветвленный остаток углеводорода с

12 — 24 атомами углерода, 3

m u s — целые числа величиной более 2, р, q u r — целые числа, причем сумма

p+ q+ r (m — 1) равна 2, но не более 30.

Сложные эфиры берут в количестве от 0,3 до 3%, преимущественно 0,5 — 1% к весу сухого материала, подлежащего крашению.

Соотношение компонентов должно быть в п редел ах от 1: 1,5 до 1: 0,03.

Процесс крашения ведут при температуре от 70 до 85 С, преимущественно от 75 до

83 С, при модуле ванны от 1: 5 до 1: 50 в течение 20 — 120 мин с последующими после крашения промывкой холодной и горячей водой и сушкой. Крашение проводят при рН не более 6 введением неорганических кислот, например серной, фосфорной, органических— уксусной или муравьиной. Кроме того, в красильную ванну вводят обычные добавки, выравнители, диспергаторы или соли.

Пример 1. Красят 100 кг шерстяной пряжи. В состав красильной ванны входят

200С кг воды, 4 кг буры, 2 кг ледяной уксусной кислоты, 1 кг препарата, описанного ниже, 2 кг 1: 2 хромкомплекса с 2 молекулами красителя формулы

ОН

ОН

Ф с- N

ы=х-с

С=M

С1

1 Орн, СН

Пряжу, подлежащую крашению, предварительно в течение 15 мин смачивают в нагретом до 50 С растворе, в который краситель еще не добавлен. Затем вводят краситель, раствор нагревают 50 мин до температуры

80&2 С и при этой температуре в течение

90 мин производят кращение. После этого пряжу промывают холодной водой, центрифугируют и сушат. В результате пряжа получает ровную оранжево-красную окраску с хорошей устойчивостью к мокрым обработкам.

Препарат приготавляют следующим образом.

116 ч. аддукта из 1 моль амина животного жира и 7 моль этиленоксида при температуре 60 — 65 С смешивают с 21,4 мочевины и

42,8 ч. амидосульфокислоты. Затем температуру повышают до 95 — 100 С и эту температуру поддерживают в течение 6 час. Далее состав смешивают со 130 ч. воды. Получают

50%-ный водный раствор аммониевой соли ди-сложного эфира серной кислоты из продукта конденсации амина животного жира, Вместо описанного препарата можно применять в таком же количестве аналогично приготовленные следующие препараты: а) 50%-ный водный раствор соли аммония моносложного эфира серной кислоты, про.дукта конденсации из 1 моль амина животното жира с 7 моль этиленоксида;

342 370

4 б) 50 %-ный водный раствор соли аммония ди-сложного эфира серной кислоты, продукта ко нденсации из 1 моль амина животного жира с 2 моль этиленоксида;

5 в) 46 — 47%-ный водный раствор соли аммония ди-сложного эфира серной кислоты, продукта конденсации из 1 моль амина животного жира с 4 моль этиленоксида;

r) 25%-ный водный раствор соли аммония

10 ди-сложного эфира серной кислоты, продукта конденсации из 1 моль додециламина с

5 моль этиленоксида; д) 50%-ный водный раствор соли аммония ди-сложного эфира серной кислоты продукта

15 конденсации из 1 моль аминопропиламина соевого масла с 8 моль этиленоксида; е) 50%-ный водный раствор соли аммония ди-сложного эфира„аддитивного продукта из

1 моль амина жира, содержащего около 10%

20 стеариламина, 55% арахидиламина и 35% бегениламина, и 30 моль этиленоксида; ж) 50%-.ный водный раствор соли аммония ди-сложного эфира серной кислоты, аддитивного продукта из 1 моль амина животного

25 жира и 1 моль стиролоксида, 1 моль пропиленоксида и 21 моль этиленоксида.

Вместо подачи в красильную ванну, как это описано, отдельно буры и вспомогательных средств можно водный раствор из вспомога30 тельных средств тщательно перемешать с бурой до получения мягкой пасты, которую затем добавлять в соответствующем количест ве к красильному составу.

35 Для получения равноценного крашения вместо указанного красителя можно ввести одни из следующих:

1: 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя формулы

СООН

NÑ )

M=N — С ((С Н5 (Nenmz u Цдет)

45 сн, 1

1: 2 кобальткомплекс, вкоторый входит по одной молекуле красителя формул

HO

Он

Ф С вЂ” 1 — — 1

С1

С â€” N

Сн

5U ч=чД СООСН 02 3 (КоРичнедь д1 идей

1: 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя. формулы б0 OH

С вЂ” н -с>-С1

N N — С (= М р Ярко- красный идеи б5 СН5

SO NHq

342370

6) он

1: 2 хромкомплекс с 2 молекулами красителя формулы он он

Серый

HN (ц еш 1

N=N+

Снз орнСИ

СН, 502СН СООС1 5

1:2 — кобальткомплекс, в который входит по одной молекуле красителя формул

0Н

0Н 1 уС вЂ” Си

N=N — С /.5

СОЫНСН2СН

С4Н

13еленый цвет

ОН Н2

QN=NQ +

Н,CNHS02

Пример 2, В циркулярном аппарате красят 100 кг шерстяной ленты гребенного прочеса. В состав красильной ванны входят

1500 кг воды, 4 кг буры, 4 кг уксусной кислоты (80%-ной), 2 кг препарата, описанного в примере l,l кг 1: 2 кобальтко м плекса с

2 молекулами красителя формулы

ОН

И=1 .

) 02ИН(СН2) 20СН а) он ОИ

N=N-C= С !

Cl 1

С = 1 $021 н2

СИ5

ОИ

P=N+

g02NH2

Кращение про водят по примеру 1, нагревание до температуры 80 -2 С и продолжительность крашения составляют по 60 мин.

МОйку осуществляют в гладильной машине для гребенной ленты, после чего материал сушат. Получают равномерно окрашенный материал бордо-красного цвета с хорошей прочностью красителя.

Пример 3. Красят 100 кг ангорской шерсти.

В состав красильной ванны входят 2000 кг воды, 4 кг борной кислоты, нейтрализованной перед вводом в красильную ванну бикарбонатом натрия, 3 кг ледяной уксусной кислоты, 1 кг препарата, описанного ниже, 1 кг

1: 2 смешанного кобальтокомплекса, в который входит по одной молекуле красителя формулы а, б и/или в.

Шерсть, подлежащую крашению, смачи ва10 ют в воде, нагретой до температуры 50 С, в течение 10 мин, затем красят в подготовлен. ном красильном составе, причем температуру ванны предварительно в течение 30 мин повышают до 80 С. Продолжительность краше15 ния при этой температуре 1 час, затем шерсть равномерно окрашивается в красно-коричневый цвет с хорошей прочностью красителя.

Препарат готовят следующим образом:

80 ч. аддукта из 1 моль стеариламина и

20 30 моль этиленоксида растворяют в 80 ч., тетрахлоруглерода, после чего смесь по каплям вводят в раствор из 15,4 ч. фосфороксидхлорида в 85 ч. тетрахлоруглерода при 30—

40 С. Через 10 мин тетрахлоруглерод отго25 няют. После этого раствор по каплям в холодном состоянии вводят и смешивают с 40 ч, 30%-ного натрового щелока, а затем — с 80ч. воды. Далее реакционную смесь нагревают

1 час при температуре 95 — 100 С с обратным

30 холодильником, затем нейтрализуют разбавленной серной .кислотой н добавляю воду до получения 372 ч. смеси. Получают

25%-ный раствор, солер>кащнй ад акт натрисвой соли.

35 Вместо указанного препарата можно применить в таком же количестве препараты, описанные в примере 1, пп. е и ж.

Пример 4. Красят 100 кг шерстяной ткани. В состав красильной ванны входят

40 4000 кг воды, 4 кг буры, 1 кг одного из описанного в примере 1 препарата, 0,3 кг 1:2 кобальткомплекса с 2 молекулами красителя формулы

ОН

ОН

Я02ХН2 С014Н

С1

Ткань предварительно смачивают в красильной барке, в воде, нагретой до температуры

50 С. Величину рН красильной ванны регулируют с помощью уксусной кислоты и до55 водят ее до рН 6. Далее в течение 45 мин температуру повышают до 80 С и при этой температуре ткань красят 60 мин. Далее ткань подвергают тщательной мойке. Получают равномерно окрашенную шерстяную

60 ткань желтого цвета с хорошей прочностью красителя.

Пример 5. 100 кг шерстяной пряжи красят в аппарате для крашения в мотках. Красильная ванна имеет следующий состав:

65 2000 кг воды, 4 кг буры, 2,5 кг ледяной уксуc34 2370

0И

С вЂ” CH у 4=И-С

С0-11Н,3 Сн

S0УНСН

j сн

0Н ЫН2 )- Ы=М вЂ” ьО ЪНСН5

Cl (СНgCHgO)„S0gNHq

1 1СН2СН20)ВН

СИ2СОХН где n+m в среднем равно 7.

Составитель Т. Романова

Техред Т. Ускова

Корректор Т. Бабакина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3590/14 Изд. № 1410 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

7 ной кислоты, 5 кг глауберо вой соли (кальц.) „

1 кг препарата, описанного ниже, 1,5 кг 1: 2

Начальная температура красильной ванный

50 С. В течение 40 мин температуру повышают до 80 С и при этой температуре в течение

30 мин красят. После мойки и сушки получают равномерно окрашенную шерстяную пряжу с хорошей прочностью красителя.

Препарат готовят следующим образом.

580 ч. (1 моль) аддукта из 1 моль имеющегося в продаже амина яира, содержащего 35% гексадециламина, 25% октадециламина и 45% октадецениламина, и 7 моль этиленоксида нагревают до температуры 60—

65 С. При перемешивании в течение 30 мин вносят 145 ч. хлорацетамида, далее в течение

15 мин — 107 ч. мочевины и в течение 30 мин

107 ч. амидосульфокислоты. После этого смесь 1 час нагревают до температуры 95 С и перемешивают 6 час при температуре 95—

98 С. Реакционную смесь затем вводят в воду. Получают 50% -ный раствор, содержащий соединение формулы кобальткомплекса, в который входит по одной молекуле красителя формул

10 Предмет изоб ретения

С пособ:крашения природных азотсодержащих волокнистых материалов водорастворииыми 1: 2 металлоком плексными кра сителя15 ми в присутствии азотсодержащих органических соединений или .их солей, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры крашения, в качестве азотсодержащих,соединений используют, кислые сложные эфиры

20 íà olcHOBe двуосновных кисло род1содержащих кислот и .полигли коле вых высокомолекулярных алифатических аминов,в смеси с эодорастворимыми солями тетраборной кислоты.