Способ получения простых моноэфиров ацетилеповых д-гликолей

 

;А).

343972

ОП И ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 19.Х!.1970 (№ 1493545/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07Х11.1972. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 14ХШ.1972

М. Кл. С 07с 43/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения

Ю. М. Портнягин и H. E. Пак

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ МОНОЭФИРОВ

АЦЕТИЛ Е НОВЫХ 11-ГЛ И КОЛ ЕЙ

Изобретение относится к области получения моноэфиров ацетиленовых р-гликолей с гидроксилом при первичном атоме углерода, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов, а также физиологически активных препаратов.

Предлагаемый способ получения вышеуказанных простых эфиров, как и сами эфиры, в литературе не описан. Способ состоит в том, что р-окиси ацетиленового ряда подвергают взаимодействию с безводными низшими алифатическими спиртами в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Раскрытие окисного цикла в присутствии указанной кислоты протекает селективно у наименее гидрированного атома углерода с образованием только моноэфиров ацетиленовых р-гликолей с гидроксилом при первичном атоме углерода, Реакция протекает экзотермически. По достижении комнатной температуры реакционную смесь нейтрализуют бикар-. бонатом натрия, отгоняют избыток спирта и перегонкой в вакууме выделяют целевой продукт. Благодаря наличию в молекуле эфиров нескольких реакционных центров эти эфиры весьма реакционноспособны. Синтезирован5 ные эфиры представляют собой бесцветные жидкости с приятным эфирным запахом. Выход эфиров до 83%.

Пример. 3-Метил-З-метоксинонин-4-ол-1.

10 К 50 лтл подкисленного (1 капля конц.

HgSO4) раствора абсолютного метанола прибавляют по каплям 10 г З-метил-1,3-эпоксинонина-4. Реакция сопровождается значительным разогреванием. По достижении ком15 натной температуры реакционную смесь нейтрализуют бикарбонатом натрия, отгоняют метанол, остаток перегоняют в вакууме и получают 10,1 г хроматографически однородного продукта.

2р Родственные ему алкоксиспирты, в том числе и изомеры с обратным расположением функциональных групп, получают по этой методике. Физико-химические константы их представлены в таблице.

343972

СН,!

СН,— СН,— С вЂ” С вЂ” С,Н,! !

ОН OR

Найдено, Вычислено, 6

Температура кипения/ давления, С/мм pm. cm.

Выход, 11 20

120

Формула

105/3

0,9274

0,9189

Снз

89 — 90/1 сн, 108 †1/3 0,9177

СгНз

0,8984

0,8811

0,9026

85 — 86/1

79 — 80/1

91 — 92/1 изо= С,Н7

46 изо =Сана

71 изо=С4НЗ

117 †1/3 0,8822

28 изо=С4Нз модействию с безводными низшими алифатическими спиртами в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред 3, Тараненко

Редактор Л. Ильина

Корректор T. Китаева

Заказ 2531/9 Изд. № 979 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1,4579

1,4504

1,4584

1,4530

1,4440

1,4507

1,4458

Способ получения простых моноэфиров ацетиленовых р-гликолей, отличающийся тем, что

Р-окиси ацетиленового ряда подвергают взаи71,93

72,16

71,38

71,42

72,01

72,18

73,53

73,99

72,95

73,23

74,11

74,63

73,91

73,99

11,26

11,26

11, 10

11,24

11,28

11,55

11,51

11,48

П,47

11,55

11,83

11,85

11,81

11,80

СыНазОЗ

С„Н,О

С1ЗНЗЗОЗ

С1зНа40а

С„НЗ40, С14НавОа

С14Н„О, 71,78 10,96

71,78 10,96

72,66 11,20

73,50 11,41

73,50 11,41

74,25 11,60

74,25 11,60