Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот

Авторы патента:

Р. Н. Гурский, Г. К. Опарина, Р. В. Истратова, Л. Фрейдлин, Е. Ф. Литвин, М. Н. Чернобровкина , Л. В. Радько

C07C229/62 - аминогруппы и по меньшей мере две карбоксильные группы связаны с атомами углерода одного и того же шестичленного ароматического кольца

C07C229/34 - углеродного скелета, содержащего шестичленные ароматические кольца

345I39

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С01ов 0058TGKHL

Соцналистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.V11,1970 (№ 1452096/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Vll.1972. Бголлетснь № 22

Дата опубликования описания 14.VI I I.1972

Ы. Кл. С 07с 85/1.0

Ко1иитет по делам иаобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.582,6.07(088.8) "

Авторы изобретешгя

P. Н. Гурский, Г. К. Опарина, P. В. Истратова, Л. Х. Фрейдлин, Е. Ф. Литвин, М. Н. Чернобровкина и Л. В. Радько

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИА1ЧИ НОПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дпаминопроизводных ароматических кислот, представляющих большой интерес как сырье для синтеза термостойких полимеров.

Известный способ получения ароматических аминокислот каталитическим гидрированием соответствующих нитросоединений заключается в том, что суспензию гг нитробензойной кислоты гидрируют до соответствующей аминокислоты в присутствии Pt или Pd, нанесенных на уголь, кизельгур или BaSO<, при нагревании и давлении водорода 200 вЂ” 700 ль11 рт. ст.

Он не позволяет получать диаминопроизводные ароматических кислот с хорошим выходом, так как проведение процесса гидрирования динитропроизводных ароматических кислот, особенно имеющих нитрогруппы в о- и Ilположениях по отношению к карбокспльпой группе, при повышенной температуре способствует разложению целевого продукта, а выделение конечного продукта из горячего раствора кристаллизацией его при охлаждении или испарением растворителя прп высоких температурах (100 вЂ” 300 С) способствует дскарбоксилированию и осмолению его. Все это приводит к резкому снижению выхода целевого продукта.

Предлагается способ получения диаминопроизводных ароматических кислот, например

2,4-диаминобензойной и 4,6-диампноизофталевой кислот, каталитпческим гидрированием водных растворов аммонийных солей динитропроизводных ароматических кислот в присут5 ствии катализаторов гидрирования вЂ” металлов VIII группы Периодической системы.

Реакция осуществляется при относительно невысоких давлениях водорода (1 вЂ” 10 ати) и умеренной температуре (10 вЂ” 30 С) .

10 Выход коне нного продукта составляет 65вЂ”

85% от теории.

Г1 р и м с р 1. Получение 2,4-диаминобепзойной кислоты.

В автоклав с мегпалкой емкостью 1,4 л за

15 гружают 70 г 2,4-динитробензойной кислоты, 600 лл дистиллнрованной воды, 25 мл водного раствора аммиака (25%) и 15 г катализатора Pd вЂ” С (1% Pd). Гидрирование проводят при 20 C и давлении водорода до 10 ати. Во20 дород поглощается количественно за 1вЂ”

1,5 час. По окончании реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавляют 15 вЂ” 20 гил ледяной уксусной кислоты и

2s отфильтровывают выпавший осадок 2,4-диаминобензойной кислоты. Г1осле промывки холодной дистиллированной водой и сушки над

Р. О; в вакуум-эксикаторе получают 32,8 г

2,4-диаминобензойной кислоты, Т. пл. 137"С

ЗО Выход 65,4%.

345139

Предмет изобретения

Составитель 3. Комова

Техред А. Камышникова

Корректор 3. Тарасова

Редактор Е Левина

Заказ 2494/5 Изд, Ко 1045 Тираж 406 Подписное

ЦНИ11Г1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров .СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, о/о. С 55,25; Н 5,26; N 18,4.

С7Н8М202.

Найдено, /о . .С 55,20; Н 5,4; N 18,4.

Пример 2. Получение 4,6-диаминоизофталевой кислоты.

В автоклав с мешалкой емкостью 0,2 л загружают 10 г 4,6-динитроизофталевой кислоты, 6 мл водного раствора аммиака (25%), 84 мл дистиллированной воды и 5 г катализатора Pd вЂ” С (1 /о Pd). Гидрирование проводят при 20 С и давлении водорода до

10 ати. В течение 20 мин происходит количественное поглощение водорода. По окончании гидрирования реакционную массу выгружают, катализатор отделяют фильтрованием в инертной атмосфере. К фильтрату добавля1от 4 мл ледяной уксусной кислоты и выпавший осадок отделяют. После промывки дистиллированной водой, этиловым спиртом и сушки под инфракрасной лампой получают 6,5 г 4,6-диаминоизофталевой кислоты. Выход 84,9 /о.

Вычислено, /о. С 49,0; Н 4,08; N 14,28.

СзНвМе04

Найдено, /0 . .С 49,1; Н 4,2; N 14,5.

1. Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот каталитическим гидри5 рованием динитропроизводных ароматических кислот в присутствии катализаторов гидрирования вЂ” металлов VIII группы Периодической системы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода

10 целевого продукта, гидрированию подвергают водные растворы соответствующих аммониевых солей динитропроизводных ароматических кислот при температуре, близкой к комнатной, с последующим выделением целевого продук15 та понижением рН раствора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 10 вЂ” 30 C.

20 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выделение конечного продукта проводят при температуре 10 вЂ” 20 С с подкислением уксусной кислотой.

Способ получения диаминопроизводных ароматических кислот

Способ получения р-фенил-^аминомасляной кислоты // 198527

Патент 58332 // 58332

Способ получения -фенилизосерина и его аналогов, производных -фенилизосерина, производные азетидинона // 2103258

Изобретение относится к способу получения бета-фенилизосерина и его аналогов общей формулы (I) из ароматического альдегида и альфа-метилариламина-S с промежуточным прохождением лактама общей формулы (II)

Способ получения гидрохлорида -амино-фенилмасляной кислоты (фенибута) // 2146246

Изобретение относится к способу получения гидрохлорида -амино--фенилмасляной кислоты (лекарственного препарата фенибут) путем восстановления водородом производных фенилкарбоновых кислот, причем в качестве производных фенилкарбоновых кислот используют замещенные -фенилпропионовые кислоты или их эфиры общей формулы С6H5-СН(R')-СН(R")-СОО(R'''), где R' = СН2NO2, CN; R" - Н, СООН; R''' = Н, СН3, C2H5, и гидрирование ведут в присутствии палладиевых катализаторов при температуре 20-75°С с последующей обработкой полученного продукта соляной кислотой

Способ получения оптически активных эфиров эритро-3-амино-2- оксимасляных кислот и соответствующих исходных кислот // 2169138

Изобретение относится к разработке способа получения оптически активного эфира эритро- 3-амино-2-оксимасляной кислоты, представляющего собой важный интермедиатный продукт фармацевтических реагентов, в частности ингибитора протеазы ВИЧ

Способ получения производных о-хлорметилфенилглиоксиловой кислоты // 2177472

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I, где Х обозначает радикал, инертный в условиях реакций; m обозначает 0; R3 обозначают водород, СН3, CH2F или CHF2; Y обозначает группу OR4, N(R5)2 или N(СН3)ОСН3; R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C8алкил или (R5)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо, согласно которому а) проводят взаимодействие соединения формулы II, где Х и m имеют указанные для формулы I значения и R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают С1-С6алкил, C1-С6алкенил, C1-С6алкоксиалкил или С3-С6циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом азота образуют незамещенное или замещенное 6- или 7-членное кольцо, которое помимо этого атома азота может содержать дополнительный атом азота, в апротонном растворителе с литийорганическим соединением формулы III, где R7 обозначает органический анионоактивный радикал; б) проводят взаимодействие полученного литиевого комплекса с соединением формулы IV, где каждый из заместителей Y1 могут быть одинаковыми или различными и представляют группу OR4, N(R6)2 или N(СН3)ОСН3; R4 обозначает С1-С8алкил; R6 обозначает C1-C8алкил; или (R6)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо с получением соединения формулы V; в) это соединение в любом порядке в 1) подвергают оксимированию 0-метилгидроксиламином или подвергают оксимированию гидроксиламином, а затем метилированию, фторметилированию или дифторметилированию; в 2) вводят во взаимодействие с эфиром хлормуравьиной кислоты

Способ разделения смеси триптофана и фенилаланина // 2186056

Изобретение относится к способам выделения индивидуальных аминокислот из их смесей и может быть использовано в химической, пищевой, микробиологической промышленности и сельском хозяйстве

Высокомеченный тритием о-(4-гидрокси-3,5-дийодофенил)-3',5'- дийодо-l-тирозин // 2189971

Изобретение относится к получению нового меченого аналога физиологически активного соединения О-(4-гидрокси-3,5-дийодофенил)-3',5'-дийодо-L-тирозина ("тироксина") соединения формулы 1, которое может быть использовано в органической химии, биологии и медицине

Новые способы и промежуточные соединения // 2195450

Изобретение относится к новому способу получения соединения формулы 6, который включает получение раствора соединения формулы 2 путем последовательного добавления соединения формулы 1 к апротонному растворителю А, взятому в количестве 4-30 мг/г, апротонного растворителя, взятого в количестве 0,0001-0,25 мл/г, при перемешивании в атмосфере инертного газа и добавление активирующего агента, взятого в количестве 0,95-2,0 моль/моль от указанного соединения 1; получение соединения формулы 4 путем последовательного добавления соединения формулы 3 и основания, взятого в количестве 1,9-3,0 моль/моль к смеси апротонного растворителя Б, взятого в количестве 3-30 мг/г и протонного растворителя, взятого в количестве 3-30 мл/г от указанного соединения 3, при температуре от -20oС до температуры дефлегмации указанной смеси и поддержания рН указанной смеси 8-13; получение соединения формулы 5, включающего в себя, последовательно, добавление указанного раствора к указанной смеси в атмосфере инертного газа при поддерживании указанной температуры, с последующим выдерживанием полученной смеси до достижения комнатной температуры и добавления к ней органического растворителя в количестве 3-30 мл/г и экстрагирования соединения формулы 6 в указанный органический растворитель, включающий в себя, последовательно, разделение водного слоя А и органического слоя А, обработку указанного органического слоя А водным раствором кислоты или водным раствором кислоты и воды, отделение водного слоя Б от органического слоя Б, где М+ представляет одновалентный катион при условии, что, если М+ представляет N(C1-C6алкил)4 +, после указанного основания к указанной смеси добавляют тетра - C1-С6алкиламмония галогенид

Соли 4-амино-3-фенилбутановой кислоты и лекарственное средство, обладающие антиишемической гипотензивной, противоаритмической, ноотропной и антигипоксической активностью // 2220131

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и медицине и касается средств, содержащих производные гамма-аминомасляной кислоты и влияющих на сердечно-сосудистую систему

Способ ионообменного разделения смеси фенилаланина и тирозина // 2270190

Изобретение относится к способам разделения и выделения индивидуальных ароматических аминокислот из их смесей и может быть использовано в химической, микробиологической, пищевой промышленности, сельском хозяйстве

Производные аминокислот, способ их получения, их применение и фармацевтическая композиция // 2379281

Способ иодирования ароматических соединений // 2506254

Изобретение относится к способу получения иодированных анилинов, в частности оно относится к способу, включающему прямое иодирование 3,5-дизамещенных анилинов до соответствующих 3,5-дизамещенных-2,4,6-трииоданилинов, которые применимы как промежуточные продукты для синтеза контрастных сред для рентгеновских лучей и для приготовления самих контрастных сред. Способ получения 5-амино-2,4,6-трииодизофталевой кислоты формулы (II) включает иодирование 5-аминоизофталевой кислоты формулы (I), проводимое в полярном растворителе и в кислых условиях, или ее соли молекулярным иодом и в присутствии йодноватой кислоты, где молярное соотношение между молекулярным иодом и 5-аминоизофталевым субстратом (I) составляет от 1 до 1,5, и молярное отношение иода к йодноватой кислоте составляет от 1:0,5 до 1:1, и эквивалентное соотношение между 5-аминоизофталевым субстратом (I) и иодирующим компонентом, рассматриваемым в виде суммы I2 и HIO3, составляет по меньшей мере 1:3. Изобретение также относится к способам получения соединений формулы (III), в которой R и R', одинаковые или отличные друг от друга, означают группу, выбираемую из карбокси (-СООН), карбоксисложноэфирной (-COOR1) и карбоксамидо (-CONH2, -CONHR1 или -CONR2R3), где R1, R2 и R3, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой прямую или разветвленную С1-С4алкильную группу, необязательно замещенную одной или несколькими гидроксильными группами, и R4 и R5, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или прямую или разветвленную С1-С6алкильную группу, необязательно замещенную одной или несколькими гидроксильными или C1-С6алкоксигруппами. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 8 ил., 9 пр., 1 табл.