Патент ссср 345677

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 09.1Х.1970 (№ 1482986/23-4) Приоритет 10.1Х.1969, ¹ 13748 69, Швейцария

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14.V11.1972. Вголлетень ¹ 22

Дата опубликования описания 11.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Дитмар Лампарский (Федеративная Республика Германии) и Петер Шудел (Швейцария) Иностранная фирма

«Л. Живодан и Си СА» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-МЕНТАН-8-ТИОЛ-3-ОНА

Н Л1

Изобретение касается способа получения иментан-8-тиол-3-она, имеющего формулу и являющегося высокоэффективным ве цеством, обладающим ароматизирующим свойством, вследствие чего оно может быть использовано для ароматизации продуктов пищевой и парфюмерной промышленности, Известен способ получения 2-замеще.шых п-ментапдиенов-5,8, (9), таких, как 2-ацил-, 2-алкан (1 -ацилокси) -n-ментандиенов-5,8, (9), представляющих собой душистые вещества, заключающийся в том, что 3-замещенные-Лчкарены, например З-ацил-, 3-алкан-(1 -ол)- и

3-алкан- (1 -ацилокси) -Лч-карены, подвергают пиролизу при температуре 500 — 600 С.

Г1олучение и-ментан-8-тиол-3-она неизвестно, хотя это соединение и является ценным душистым веществом.

Предлагается способ получения п-ментан-8тиол-3-она, основанный на реакции пулего.«а или изопулегона с сероводородом. Процесс проводят в .присутствии основания, в качестве которого может быть использовано как неорганическое основание, например гидроокис!» щелочного металла, так и органическое основание, например алкиламин, пиперидин и т. д., в безводной среде. Процесс ведут в присутствии растворителя, например спирта или эфира, или без него при температуре от 0 ло

100 С, предпочтительно при 40 — 60 С. При необходимости процесс идет в присутствии инициатора свободно-радикального типа, в качестве которого используют аскаридол или а.,а -азобис-изобутиронитрил, нри нормалгнгом или повышенном (до 10 атлг) давлении. Коли15 чественное соотноигснис исходного вещества и сероводорода можно варьировать в широких пределах, целесообразно применять не меньше 1 лголь сероводорода на 1 лто,гь пулегона или изопулегона. Сероводород можно

20 применять также в избытке.

Пример 1. 114,0 " технического пулегона с содержанием пулегона примерно 93% растворяют в 150 лг.г технически абсолготного этанола, затем добавляют раствор 7,5г гндрооки25 си калия в 50 лг.г этанола. В охлажденный до — 75 С раствор вводят сероводород до тех пор, пока увеличение объема не достигнет

40 лл. Холодный раствор сразу же нереводят в подходящий, заранее охлажденный сосуд

30 высокого давления. Раствору дают стоять

345677

2О

Составитель 3. Комова

Техред 3. Тараненко

Редактор О. Филиппова

Корректор С. Сатагулова заказ 3334/14 Изд. № 1325 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

16 «ас, причем температура постепенно повышастся до комнатной. После этого автоклав нагревают в течение 2 «ас и повышают внутреннюю температуру до 50 С; давление при

BToAI увеличив 10ТОВ >!аксимальпо Qo 7,4 ати.

По окоичашш реакции смесь охлаждают до комнатной температурт1, 140 ил этанола отгоH5!!От из рса!ецIIй11!1о!! сAIсси под Бакуgмом В ротацпо!шом вьпьарном аппарате. Остаток (153 г) раство1 -!!от в 250 игл этапола и промыва!От IIBcblll е!!!!ым рас1 Вором !IoBBpEHIIQH соли два раза по 100 л! г, а затем два раза водой »о 100 »Iz до нейтральной степени. Эфирный раствор сушат, а затем его освобождают от растворителя. Остаток (122,4 г) подвергают фракционной дистилляции. Получаемый иментан-8-тиол-3-он (102 г, 73%) кипит при

74 — 75 С (0,1 лм рт. ст., гг „ =1,4951 для смеси двух стсреоизомеров в отношении примерно 4: 1. (Цис-гг-ментан-8-тиол-3-он можно огделить от трапе-и-ментан-8-тиол-3-она с помощью газовой «роматографии). Запах: зелени, фруктовый, пригоден для изготовления аромата «кассиса», мятный с характерным серным оттенком.

Пример 2. K 7,6 г изопулегона, растворенным в 50 мл этанола, добавляют 0,5 а

КОН. Раствор охл аждают до — 75 С, HqS вводят в избытке при низкой температуре, смесь на ночь оставляют,в автоклаBc r!pu комнатной температуре, а на следующий день ее нагревают 2 «ас, повышая внутреннюю температуру автоклава до 50 С. Достигается максимальное давление в 7,5 ати. После охлаждения раствор разбавляется 200 мл эфира и промывается насыщенным раствором поваренной соли до нейтральной степени. После сушки и удаления растворителя остаток (10,1 г) подвергают фракционной дистилляции под ва1О куумом. Получают 7,2 г той же самой смеси стереоизомеров, что и в примере 1, однако в отношении 5: 4 (вместе 4: 1) .

Предмет изобретения

l5

Способ получения гг-ментан-8-тиол-3-оп а формулы отличающийся тем, что пулегон или изопулегон подвергают взаимодействию с сероводоро30 дом в присутствии основания в безводной среде.