Патент ссср 346860

 

1!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

346860

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №.Ч. Кл. С 07с 129/12

Заявлено 28.Х 1970 (№ 1486686/23-4)

Приоритет 06.Х1.1969, № P 1955749.4, ФРГ

Комитет по делам изобретений и аткрытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.VII.1972. Бюллетень № 23

УДК 547.495.9(088.8) Дата опубликования описания 23.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Фердинанд Греве, Хельмут Касперс, Ханс Шейнпфлуг и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрик ен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ АМИДОФ ЕН ИЛ ГУАН ИДИ HA

О !!

N-С вЂ” ОВ

Х NH- " 11Н- C-OR

КН2

Ы-С вЂ” В"

К

8 О

Изобретение относится к способу получения нового амидофенилгуанидина общей формулы где Х обозначает галоген, алкил с 1 — 4 атомами углерода или алкоксил с 1 — 4 атомами углерода; и — О, I или 2;

R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;

R — алкил с 1 — 12 атомами углерода;

R" — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, в случае надобности замещенный галогеном, цианом, алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода, алкоксикарбонилом с 2 — 5 атомами углерода, фен оксил ом, галоген фен оксилом, алкилфеноксилом, алкоксифеноксилом; циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, аралкил, в случае надобности замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; арил, в случае надобности замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; 1-фурил, который обладает Онологически активнымн свойствамн.

Известен способ получения производны.: гуанпдпна путем взаимодействия соли изотиомочевины с аминами.

Предложенный способ аналогичен известному и заключается в том, что производное

2-амипоанилпна формулы

20 где Х, и, R и R" имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с эфирами изотиомочевины общей формулы

R O — С вЂ” N = С вЂ” NH — С вЂ” OR И 1

О SR " О

346860 с т. пл. теории. веденные

Точка плавленияя, С

Формула

N-COO CH

NH — С, Ын-соосн, NH-С- СН ,1 З

162 — 164

164 †1

118 †1

И-СООСЙ, 1 Н-С

NH COOCH

NH-С-С Н„

1 11

78 — 80 м — соосе

ХН С

ЫН-сооСН

NH-C-С Н

3 7

40

128 †1

188 (ниже т. разл.) 50

143 †1

3 где R имеет приведенное значение, R " обозначает алкил с 1 — 4 атомами углерода.

Предлагаемым способом получают соединения, обладающие новыми свойствами.

В качестве производных 2-аминоанилина используют 2-аминоацетанилид, 2-амино-4-метилацетанилид, 2-аминобутиранилид, 2-аминолауранилид, 2-аминостеаранилид, (2-амино)анилид бензойной кислоты, (2-амино)-анилид парахлорбензойной кислоты, (2-амино)-анилид феноксиуксусной кислоты, (-амино)-анилид 2-фуранкарбоновой кислоты, N-этил-Nацетил-о-фенилендиамин, 2 - амино-4-хлорацетанилид, 2-амино-4-хлорстеарнилид.

Примерами эфиров изотиомочевины являются S-метиловый эфир N,N -биокарбометоксиизотиомочевины, S-этиловый эфир. Х,Х бискарбометоксиизотиомочевины, S — метиловыйэфир N,N -бискарбоэтоксиизотиомочевины, S-метиловый эфир N N-бискарбопропоксиизотиомочевины.

Реакцию проводят в присутствии органических растворителей, .например метилового, этилового изопропилового спирта, а также их смеси с водой в присутствии, например, кетонов и ацетона (также смешанного с водой), а также эфиров, таких, как диокса н или тетрагидрофуран.

Температуры реакции могут колебаться в широких пределах. Обычно работают при температурах между 50 и 120 С, предпочтительно между 60 и 100 С.

При проведении способа согласно изобретению на 1 моль производного 2-аминоанилина берут 1 моль эфира изотиомочевины. Применение больших или меньших (до 20 ) количеств возможно без существенного снижения выхода. Реакцию проводят предпочтительно в кипящем растворителе, причем образуется алкилмеркаптан как побочный продукт. Конечный продукт выпадает при охлаждении реакционной смеси в кристаллическом виде и может быть отделен отсасыванием и в случае надобности очищен повторным растворением или перекристаллизацией.

Пример 1.

Ю-COOCH

Сн . NH-e, КН-СООСНз

NH-C- СН

1!

63 г (0,3 моль) S-метилового эфира N,N -бискарбометоксиизотиомочевины с 49,2 г (0,3 моль)

3-амино-4-ацетамидотолуола кипятят в течение 4 час в 300 мл спирта. Раствор фильтруют в горячем состоянии. При охлаждении выделяют 50 г N- (2-ацетамидо-5-метилфенил)4

N,N"-бисметоксикарбонилгуанидина

165 — 167 С, Выход составляет 57%

Подобным образом получают при ниже соединения.

К вЂ” СоосН

С Н50 КИ вЂ” С

NH-соосН

ЯН-С-СН, И

О, Х- СООС2Н

NH-С

NH — СООС Н

NH-С-С Н

3 7

О К-СООСНз

NH-Ci

}

11Н-COO CH

ЯН-С-СН;

N-СООСН

O NH C NH-COOCH, NH-C- СНз

И

346860

Продолжение

Точка плавления, С

Формула,м-соосн

NH-Gi мн-соосн, ян- с

II

148 †1 г о снЗ

NH-С мн-соосн, нн-с-Д

П 0 о

153 †1.N- ооС,Н7gH qr ! "" "Осзнт мн — с-сн и

КН2

Ю-с-R"

138

Предмет изобретения

0

Il

Х „&РС Оя и -1:

NH-с-ов

II

N-C — В

1 и

R 0

Составитель М. Кабанова

Техред А, Камышникова

Редактор Е. Хорина

Корректор E. Зимина

Заказ 3421/9 Изд. № 1409 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совстс Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения амидофенилгуанидина общей формулы где Х вЂ” галоген, алкил с 1 — 4 атомами углерода, алкоксил с 1 — 4 атомами углерода; и — 0,1,2;

R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;

R — алкил с 1 — 12 атомами углерода;

R" — водород, алкил с 1 — 18 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен галогеном, цианом, алкоксилом с

1 — 4 атомами углерода, алкоксикарбонилом с

2 — 5 атомами углерода, феноксилом, галогенфеноксилом, алкилфеноксилом, алкоксифеноксилом; циклоалкил с 5 — 8 атомами углерода, аралкил, в случае необходимости замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода; арил, в случае необходимости замещенный галогеном, алкилом с 1 — 4 атомами углерода

20 или алкоксилом с 1 — 4 атомами углерода;

1-фурил, отличающийся тем, что соединение общей формулы

i 11 во

30 где Х, п, R, R" — имеют указанное значение, подвергают взаимодействию с эфиром изотиомочевины общей формулы

R 0 — С вЂ” N = С вЂ” NH — С вЂ” OR, И I

О $R" О где R — имеет указанное значение, R" — алкил с 1 — 4 атомами углерода, с последующим выделением целевого продук40 та известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут .в присутствии органического растворителя.