Способ получения моноокисей циклодимеров диеновых углеводородов и третбутилового спирта

 

О Il И -("""А Й И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советсиик

Со@иапистйчесиик

Республнк (»> 346933

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Допол нительвое к а вт. с вид-ву— (22) Заявлено 25.03.69 (21) 1316862/23 04 (51)IVl. Кл.

С 07 С 27/10

С 07 С 31/12 с присоединением заявки № тоеудерстееииый комитет (23) П риоритет па делая изобретений и открытий

Опубликовано05.05.80. Бюллетень № 17 (53) УДК 547. ,313.4 (088. 8) Дата опубликования описания 12.05.80

Ф. Б. Гершанов, А. В. Косицина, A. Г. Лиакумович, IO. И. Мичуров, Г. И. Рутман и В. С. Гумерова (72) Авторы изобретения

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству иэопренового каучука (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООКИСЕЙ ЦИКЛОДИМЕРОВ

ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ТРЕТ-БУТИЛОВОГО

СПИРТА

Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, в частности к промьппленности синтетического каучука и пластмасс.

Известен способ получения моноокиси винилциклогексена, заключающийся в том, что винилциклогексен окисляют кислородом воздуха при температуре 20-50 С в присутствии катализатора, например соединений молибдена или хрома, и трет-бутилгидроперекиси, которая в процессе реакции превращается в трет-бутиловый. спирт.

Однако проведение процесса в присутствии гидроперекиси связано с опасностью взрыва. Кроме того, недостатком известного способа является неполное использование активного кислорода и гидроперекиси, низкая селективность процесса за счет побочных pear.öèé.

С целью повышения селективности процесса и чистоты целевых продуктов предлагается циклодимер диеновых углеводородов в смеси с изобутаном предварительно обрабатывать кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 90-180 С и давлении 30-50 атм чри соотношении циклодимер:иэобутан 2:1.

Сущность способа заключается в том, 5 что иэобутан и циклодимеры совместно окисляются в гомогенной среде при пропускании через смесь кислорода или кислородсодержашего газа в присутствии

10 растворимого в углеводородах молибден-, или хром-, или ванадий-, или вольфрам.содержашего катализатора таким образом, что кислород эпоксидирует только двойную связь в циклогексановом кольце.

Химиэм способа заключается в том, что избирательно иснольэуется активный кислород гидроперекиси в момент ее образования. Он затрагивает только двойную связь циклодимера, расположенную в шестичленном цикле, и не окисляет двойной связи в боковой цепи.

По этому способу изобутан и циклодимеры диенового углеводорода в лрисут ствии соответствующего гомогенного ка-.

3 34 69 твлизатора направляют в колонну или аппарат, куда подается воздух, При этом процесс идет таким образом, что первоначально окисляется только изобутан в гидроперекись третбутипа, которая в мо5 мент образования избирательно окиспяет циклодимер диенового углеводорода, При этом образуется соответствующая моноокись циклодимера и триметилкарбинол.

Такой прием позвопяет проводить реакцию 0 окисления с исключительно высокой свлективностью по каждому найравпению.

Суммарный выход триметилкарбинопа и моноокиси цикподимеров диеновых углеводородов достигает 93-98% по обоим продуктам, что в значительной мере облегчает их разделение.

Пример 1 . В колонну, выполненную из нержавеющей стали, загружают

530 r изобутана и 1080 r циклодимера рп дивинила — винилциклогексена, К смеси добавляют 16 г гомогенного мопибденового или вольфрамового, и (ипи) вана; диевого, и (или) хромового катедизаторов, нагревают до 133 С и под давле- 25 нием 45-50 атм пропускают воздух со скоростью 25-35 и/ч в течение 10 ч.

Затем аппарат охлаждают, продукты окисления переносят в перегонный аппарат и разгоняют. В процессе разгонки 30 получают: 120 г трет-бутилового спирта, т. кип. 82,8-83 С; .Рр 1,3837; d.<

0,7890, и 186 r моноокиси цикподимера дивинила, т. кип. 75-78 С/30 мм рт. ст.; а 1,4732; д, 0,8288; содержание ЗБ эпоксидного кислорода 12,22%. Структу ра продукта подтверждена ИК-спектрами, Пример 2 . В колонну нпи аппарат, выполненный из нержавеющей степи, загружают 530 r изобутана и <о

1360 г пиклодимеров изопрена. К смеси добавляют 16 r соответствующего гомогенного катализатора (см. пример 1), нагревают до 133-140 С и под павлением 45-50 атм пропускают воздух со 45 скоростью 25-35 и/ч в течение 10 ч.

Затем смесь выливают из охлажденного ацпарата в аппарат. дня разгонки и фракцнокируют продукты окислении. В процес33

4 се фракционирования выделено: 204 г моноокиси циклодимеров изопрена с т; кип, 74-7у С/3 мм рт. ст.; й)

0,ГО

1,4749; 4. О, 8584, количество эпокГ сидного кислорода 10,1%, и 127 г триметипкарбинола с т, кип. 83 С, Л

М

1 3877; Д 0,7890.

Структура продуктов подтверждена

ИК спектрами.

Пример 3. В копонну или аппарат, выполненный из нержавеющей стали, загружают 530 г изобутана и 1360г циклодимеров изопрена. К смеси добавляют 16 г соответствующего катализатора о (см. пример 1), нагревают до 140 С. и под давлением 40 атм пропускают воздух со скорсстью 25-35 л/ч в течение

10 ч. Затем смесь выливают из охлажденного аппарата в аппарат для ректификации и фракционируют продукты окисления. В процессе фракционирования выделено: 280 r моноокиси циклодимеров пиперипина с т. кип. 69-70©С/2 мм рт. ст.;

Йр Ъ.14728s я,у 0»8596þ койичести20 во эпоксидного кислорода 9, 75%, и 13 г триметилка збинола с т. кип. 83 С;

1,3877; Й„0,7890.

Структура продуктов подтверждена

NK-спектрами.

Формула изобретения

Способ получения моноокисей циклодимеров диеновых углеводородов н третбутилового спирта путем окисления ыщ подимера диеновых углеводородов в присутствии катализатора и гидроперекиси а последующим разделением полученных продуктов известным методом, о т— и и ч а ю nt и и с я тем, что, с целью повышения сепвктивности процесса и чистоты целевых продуктов, циклодимер диеновых углеводородов предварительно в смеси с изобутаном обрабатывают кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 90-180 С и давлении

30-50 атм при соотношении ыикподимеризобутан 2: 1.

Составитель T. Раевская

Редактор Е.. Месропова Техред З. Чужнк Корректор,В. Бутяга

Заказ 1802/50 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент „г. Ужгород, ул. Проектная, 4