Патент ссср 346937
c C
СПИ САЙЙЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
346937
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Зависимое от лвт. свидетельств«в (22) Заявлено 01.09.69 (21) 1371589 23-4 с присоединение)! заявки №вЂ” (32) Приоритет ——
Опубликовано 15.08.74. Бюллетень ¹ 30 (51) Ч.Ь;л. С 07с 1211 32
С 07с 121, 02
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий
f53) УДК 547.339.211. .07(088.8) Дата опубликования описания 26.04.75 (72) Ав Горы изобретения Х. Е. Хчеян, О. М. Ревенко, А. H. Шаталова и 3. Г. Гельперина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ -IE1IИЯ АКРИЛОНИТРИЛА
Изобретение относится к способу получения акрилонитрила. Акрилонитрил используется как сырье в производстве синтетических голокон, для якри IIII!TpHлбутадиенстирольпых смол, нитрильиого каучука, акриламида и эфиров акриловой кислоты, а также для синтеза ряда новых продуктов.
Ацетопитрил, исходное сырье для получения акрилонитрила, образует в качестве iioбочного проукта при окислительном «ììoíoëèзе пропилена в количестве то 130 — 150 кг ня
1 тонну акрилопитрила. Ввиду быстрого внедрения процесса окислительного аммонолизя пропилена проблема рационального использования ацстопитрила приобретает большое экономичсскос значение.
Ацетонитрил может быть получен в рсзультате самостоятельного синтеза из различных видов сырья. Tàê при окислительном аммоиолизе бензина образуются с хорошими выходами акрилон5!трил, прОГlиоиитрил ff яцетоии )рил, причем последний образуется в качестве основного продукта. Таким образом, производство ценного и мнготоннажного мопомера. каким является акрилонитрил, может базирогаться пя бензине, доступном и дешевом сырье.
Известен способ получения акрилонитриля из ацетоиитрила взаимодействием последнего с формальдегпдом в паровой фазе в присутст1(«T«1!13 Гр 5 ппы !1сриcди сск011 систс)!ы элсмси)ОВ. Цсл! )o изобрстс! :1!я 5п)лястс51 x 1!p01)lclllfc ! ровсдеиия способ« и рлсширсппс сырьевой 5 оя ь!. H0I3 hi!I cи0с0» пo, !к +!clif f51 « l(P ff, IoIIIITP f1:1« проводят путем плрофлзного Взаимодсйстгия лцетонитриля с низшими плрлфииовыми углеf)0д0РОд 1)1и В !!Pi!eh TcT )ff!I I;!Ic, 101:од;! I! I li ip кпслородсодср)клщсго глзя в качестве ппициирх f0LfIcf О рс«Гсllтл. В 1 ячестВС парафинов!з1х 3 ГЛСВОДОРОДОВ З!ОГ1 Т ИСПО.IЬЗОВЯТЬСЯ МСТЛИ, этан, бутан и др. 11н ILL!»fp), IOLLLII)III рслгситями слу)кят 1 ислород и 1 ис.lородсодсржльц)!с Глзьц и«примеp ВО.,.I) . (. 1 c«i(!L!f!0 1!c L) T lip ll «Гмосфер! ом или повышенном длвлсипи при 600 — 1000 С, предпочтительно 700 — 775 С, с объемной скорост1,!О 500 — 5000 s«c 1, предпочтительно 1000 в 2»00 чяс . .Чолярнос со2р 01 пошенис В IIcxOl!I()li c)!ñc!! Iцс 10иитриля !I метана изменяется от 2: 1 10 1: 20, предпочтительно оТ 1: 200 Io 1: ). 1(,онцснтрлци5! кис:Iop01л f) fIcx0zi10fi c !cell 1-- 20 0().,о. 01илко, предпо !тпт(льио 5 10 об. . Рслкционп«5! С>ICCh мо)коT ОВIТВ !);!«O IВ,)сн 11!100TI! !зl);и Г!1.. 1ми, например «зогом, двуокисью, углерод«, Водяным паром. В результате ре«кции «цетонитрила с метаном наряду с акрилопитрилом обрязуloTc5! так3р же пропиопитрил и cè! Ièëh! I«5! кислота. Прп 346937 3 этом более 60% прореагировавшего ацетонитрила превращается в акрилонитрил, 13 — 25% в пропионитрил и 14 — 20 /О в синильную кислоту. Суммарный выход акрилонитрила и пропионитрила достигает более 75 /О, а концверсия ацетонитрила за один проход до 20%. Пропионитрил легко дегидратируется в акрилонитрил, поэтому он может возвращаться в процесс или подвегаться дегидрированию в отдельном аппарате. Способ прост в технологическом оформлении, базируется на доступном сырье, которое является отходом производства. П р и м ер 1. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 4: 0,465 пропускают через кварцевый реактор с внутренним диаметром 20 мм и длиной реакционной зоны 1,4 см с объемной скоростью 1370 час при 750 С. Выход на прореагировавший ацетонитрил, /О: акрилонитрил 49,1, пропионитрил 22,1, синильная кислота 28,8. Конверсия ацетонитрила 16,9, Пример 2. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода B молярном сооТношении 1: 5: 0,465 пропускают через реактор при 700 C с объемной скоростью 1500 час Выход на прореагировавший ацетопитрил, % акрилонитрил 43,9, пропионитрил 30,7, синильная кислота 25,2. Конверсия «»сто»итрила 7,9 /О. При мер 3. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в моляр»ом соотношении 1: 1: 0,22 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 1120 час . Выход акрилонитрила 62,5 /о, пропионитрила 13,2, синильной кислоты 24 3 па прореагировавший ацето»итрил. Конверсия ацето»итрил» 10,6%. Пример 4. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в моlÿðном соотношении 1: 1: 0,34 пропуска1от через реактор при 775 C и объемной скорости 1150 час Выход акрилонитрила 56%, пропионитри:1а 14,2 /о синильной кислоты 29,9% на»рореагировавший ацетонитрил. Конверсия ацето»итрила 17,6%, Пример 5. Газопаровую смесь ацстонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 1: 0,47 пропускают через реактор при 725 C и объемной скорости 170 час Выход акрило»итрила 40,7%, пропиопитрила 21,1, синильной кислоты 38,2", »а »рореагировавший ацетонитрил. Конверсия lricToIIII ри,7а 13%. Пример б. Газопаровую смесь aileloнитрила, мета»а и кислорода в моляр»ом соот4 ношении 1: 3; 0,62 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 2150 час Выход акрилонитрила 51,5 /О, пропионитрила 24,1%, синильной кислоты 14,5 /о на прореаги5 ровавший ацетонитрил. Пример 7. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 3: 0,78 пропускают через реактор при 775 С и объемной скорости 2200 час — . Выход акрилонитрила 49,5 /О, пропионитрила 26,4, синильной кислоты 21,6 /О на прореагировавший ацетонитрил. Конверсия ацетонитрила 13,4 /О. Пример 8. Газопаровую смесь ацетонитрила, метана и кислорода в молярном соотношении 1: 0,52: 0,16 пропускают через реаг:тор при 775 С и объемной скорости 1630 час Выход акрилонитрила 61,4%; пропионитрила 7,8%; синильной кислоты 30,8% на прореагировавший ацетонитрил. Конверсия ацетонитрила 1 1,4 < О . Пример 9. Газопаровую смесь ацето 111lTpl1,1Я, ЭТЯ11а 11 ILLIC IOpO;(шс»ии 1: 1: 0,22»ро»ускают через кварце1»ill реактор Ilpll 800 С с ooьемной скоростью ! 140 гас . Выход «кр»ло итрила 33,5" о, про»ноцитрила 17,3; си>гиль»ой кислоты 26,8% II<1 прорсагировавший ацетсиштрил. Пример 10. Газопаровую смесь aöåòî»итрила, метана, бутана и кислорода в моляр»ом соотношении 1: 0,9: 0,22 пропускают через кварцевый реактор»ри 750 С, с объемной скоростью 130 час . Выход Il 20,5%; про»ионитрила 8,5%; синильной кислоты 28%. Конверсия ацетонитрила 18%. Предмет изос)ретспи» 1. Способ получения акрилонитрила из аце4о тонитрила в газовой фазе, отличающийся тем. что, с целью расширения-сырьевой базы и уппрощения»роведения процесса, взаимодействию с ацето»итрплом подвергают низший алиcj);I I lI»ccILI»i углерод в присутствии кислорода ил» кислородсодержащего газа при 600— 1000"С, пред»ючт>пе,71но 700 — 775 С, с последу>ощи.;l раздел »llcм 11родуктов известнымн ПРB«М 11 ". 2. С»особ 1»>». 1, or1ияс1а>о1и,яйся тем, что 1>роцесс веду г»р» )1ол»рном соотношении аце>онитрила и»изшего алифатического углево,сорода равном 1: ((),5) — 20) и содержании кис, 1О!) с>.1 <1 l3 ILO, I » >CC) BC 1 ---20 OO. % . 3. С»oco()»ц)»», 1» 2, от.)ичаюи!ий ая тем, 1) О»pî»CÑÑ Всдут В»р»СутСтВИИ ИНЕртНОГО (
