Способ получения алкилизоцианата

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

34855I

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Заявлено 28.Ч.1970 (№ 1444369 23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 23.VIII.1972. Бюллетень Ne 25

Дата опубликования описания 7.IX.1972

М. Кл. С 07с 119/04

Комитет по делам изооретемий и открытиЯ при Спеете Министров

СССР

УДК 546.268.2(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В, И. Марков, Л. В. Алферова и Г. Л, Легеиченко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИЗОЦИАНАТА

Изобретение относится к области получения алкилизоцианатов, которые могут найти применение в качестве биологически-активных соединений.

Известен способ получения алкилпзоцианата, заключающийся в том, что N,N-дизамещенный амин подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом. Недостатком способа является то, что трет. алкиламины, необходимые для получения по этому способу трет. изоциаФ патов являются труднодоступным сырьем.

По предложенному способу N-алкил-S-алкилтиоуретан подвергают взаимодействию с

N,N-дихлораренсульфамидом в среде инертного органического растворителя желательно при температуре (— ) 10 — (+) 10 С.

Полученную смесь после отделения выделившегося в осадок аренсульфамида обрабатывают реагентами для связывания сульфенилхлоридов (например, металлической ртутью, хлористым оловом, цинковой пылью, сульфитом или тиосульфатом натрия), а затем либо разгоняют для выделения чистого изоцианата, или используют этот раствор непосредственно для дальнейших синтезов, П р и v е р 1. Х.пор-трет. бутилизоцианат.

К раствору N- (хлор-трет. бутил) -S-метилтиоуретана (0,35 моль, 63,5 г) в 200 мл четыреххлористого углерода добавляют при размешиванип раствор N,N-дпхлорбензолсульфамида (0,175 люль; 39,6 г) в 200 лтл четыреххлористого углсрода в течение 15 — 25 мин. Температуру реакционной массы поддерживают в

5 пределах (— ) 5 — (— ) 10 С. После добавления

N,N-дихлорбензолсульфамида смесь размешивают при (— ) 5 — 0 С еще 20 — 25 мин, отфильтровывают осадок бензолсульфампда, к фильтрату добавляют 10 лтл металлической ртути, 10 энергично размешивают смесь в течение 1 час и оставляют стоять на ночь. Затем смесь фильтруют и фильтрат подвергают фракционной разгонке на колонке. Собирают фракцию хлор-трет. бутилизоцианата в пределах 141—

15 145 C (25 г, 54 /о) п 1,4521. Продукт идентифицирован по масс-спектрам.

Пример 2. Циклогексилизоцианат.

К раствору N-цпклогексил-S-метилтиоурета20 на (0,02 моль; 3,46 г) в 25 мл хлористого метилена добавляют при размешивании в течение 20 мин раствор N,N-дихлорбензолсульфамида (0,01 моль; 2,26 г) в 25 мл хлористого метилена. Температуру во время добавления

2s поддерживают в интервале (— ) 10 — (— ) 5 С.

Смесь размешивают еще 25 лтин при этой же температуре, фильтруют для удаления осадка бензолсульфа мида, фильтр ат размешивают

1 — 2 час с 1,0 лтл металлической ртути, остав30 ляют на ночь. Смесь фильтруют и к фильтра348551

Предмет изобретения

Составитель М. Кабанова

Техред Л. Куклина

Корректор Л. Царькова

Редактор О. Филиппова

Заказ 2690)5 Изд. Ко 1195 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типографии, пр. Сапунова, 2 ту, содержащему изоцианат, добавляют циклогексиламин (0,02 люль; 1,98 г). Полученную

N,N-дициклогексилмочевину осаждают гексаном. Вес 34,2 г (76,5 /о); т. пл. 228 — 229 С (из спирта) . По литературным данным 229—

230 С.

Найдено о/о. N 12,55.

С аН ИаО.

Вычислено, /о. N 12,50.

1. Способ получения алкилизоцианата, отличающийся тем, что N-алкил-S-алкилтиоуретан подвергают взаимодействию с N,N-дихлораренсульфамидом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс ведут при температуре — 10 —:+10 С.

Способ получения алкилизоцианата Способ получения алкилизоцианата 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу дегидрофторирования, который позволяет перейти от ароматического карбамилфторида к соответствующему изоцианату

Изобретение относится к способу получения изоцианатов без использования токсичного фосгена

Изобретение относится к способу получения изоцианатов без использования токсичного фосгена
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дифенилметандиизоцианата (МДИ), который широко используют в производстве полиуретанов, лаков, клеев, пленок

Изобретение относится к способу получения изоцианата путем проведения реакции термического разложения сложного эфира карбаминовой кислоты

Изобретение относится к способу получения изоцианата. Способ включает несколько стадий. Сначала получают реакционную смесь, содержащую арилкарбамат, содержащий арильную группу, образующуюся из диарилкарбоната, ароматическое гидроксисоединение, образующееся из диарилкарбоната, и диарилкарбонат, путем осуществления взаимодействия диарилкарбоната и соединения амина в реакторе, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина. Затем переносят реакционную смесь в реактор термического разложения, соединенный линией с реактором, в котором осуществляют реакцию между диарилкарбонатом и соединением амина. После этого получают изоцианат в результате реакции термического разложения арилкарбамата. При этом диарилкарбонат включает атом металла в концентрации от 0,001 м.д. до 10%. Диарилкарбонат представляет собой соединение формулы (1), где R1 представляет собой ароматическую группу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода. Соединение амина представляет собой соединение формулы (2), где R2 представляет собой группу, выбранную из алифатической группы, содержащей от 1 до 20 атомов углерода, и ароматической группы, содержащей от 6 до 20 атомов углерода, при этом вышеуказанная группа содержит атом, выбранный из атома углерода и атома кислорода, ее валентность равна n и n представляет собой целое число от 2 до 10. Предлагаемый способ позволяет ингибировать реакции денатурирования арилкарбамата, тем самым обеспечивая стабильное получение изоцианата в течение длительного времени с высоким выходом. 29 з.п. ф-лы, 16 ил., 1 табл., 27 пр.

Изобретение относится к способу получения по меньшей мере одного N-замещенной карбаминовой кислоты-О-арилового эфира (где указанный эфир обозначает сложный эфир N-замещенной карбаминовой кислоты, в котором атомы кислорода группы карбаминовой кислоты (-NHCOO-) связаны с ароматическим кольцом) из соединения формулы (1), имеющего уреидную группу, и ароматического гидроксисоединения формулы (2) или ароматической гидроксикомпозиции, содержащей по меньшей мере один тип ароматического гидроксисоединения, представленного формулой (2). Способ включает стадию этерификации или этерификации и переэтерификации соединения формулы (1) и ароматического гидроксисоединения или ароматической гидроксикомпозиции формулы (2). В формуле (1) R1 представляет органическую группу, содержащую целое число углеродных атомов в интервале от 1 до 85, которая замещена а раз уреидной(ыми) группой(ами), а представляет целое число от 1 до 10. В формуле (2) кольцо А представляет ароматическую группу, выбранную из бензольного или нафталинового кольца, замещенную b раз OH-группами, и может быть замещено по меньшей мере одним заместителем, выбранным из групп заместителей (i)-(v), которые сохраняют ароматические свойства кольца А, кольцо А и по меньшей мере один заместитель содержат целое число углеродных атомов в интервале от 6 до 50, b представляет целое число от 1 до 2. Группы заместителей (i)-(v) обозначают (i) атом водорода; (ii) группу, состоящую из атомов углерода и водорода, которые могут также образовывать кольцевую структуру связыванием с кольцом А; (iii) группу, состоящую из атомов углерода, водорода и кислорода; (iv) атом галогена; (v) группу, состоящую из атомов, выбранных из атомов углерода, водорода, кислорода, азота, серы и галогена, исключая группы, содержащие карбонильную, сложноэфирную, карбоксильную, концевую метиновую и спиртовую OH-группы, NH2-, NH-, NOH-, SH-, SO3H- и SOH-группы. Способ позволяет предотвратить образование побочных продуктов и повторно использовать исходные вещества. Кроме того, изобретение относится к различным вариантам предлагаемого способа, композиции для транспортировки и хранения соединения, имеющего уреидную группу, а также к способу получения изоцианата термическим разложением N-замещенной карбаминовой кислоты-О-арилового эфира. 7 н. и 15 з.п. ф-лы, 26 ил., 67 табл., 306 пр.

Изобретение относится к способу получения изоцианата с использованием в качестве сырья органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения. Способ включает стадию карбамирования путем получения N-замещенного карбамата исходя из органического первичного амина, мочевины и органического гидрокси соединения в соответствии с реакцией карбамирования и затем выделения первого компонента газообразной фазы, содержащего мочевину и/или соединение с карбонильной группой, являющееся производным мочевины, органическое гидрокси соединение и аммиак. Затем следует стадия конденсирования путем конденсирования первого компонента газовой смеси с помощью конденсатора. После этого идет стадия получения изоцианата, где N-замещенный карбамат подвергают пиролизу. Далее осуществляют стадию поглощения аммиака путем поглощения абсорбционной водой второго газофазного компонента, выделяемого из конденсатора в виде газофазного компонента, содержащего в качестве основного компонента аммиак, и получения воды с поглощенным газом. Затем выполняют стадию очистки от аммиака путем нагревания воды с поглощенным газом для отделения аммиака из воды с поглощенным газом, где аммиак, полученный на стадии очистки от аммиака, далее сжигается для рекуперации тепла, и рекуперированное таким образом тепло используется в качестве источника тепла на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата. Предлагаемый способ позволяет эффективно извлекать аммиак и использовать его для рекуперации тепла, применяемого на стадии карбамирования и/или на стадии получения изоцианата. 6 з.п. ф-лы, 22 ил., 40 пр.
Наверх