Способ получения «-монохлорсодержащих сложно- простых эфиров этиленгликоля

 

ОЛИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.V.1970 (№ 1439883/23-4) М. Кл. С 07с 67 00

С 07с 69!22 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министрое

СССР

Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 9.Х.1972

УДК 547.295 26.422.07 (088.8) ВС „„-.Су:С Ндд

Авторы изобретения Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров, Ф. A. Мехтиева и Ю. П. 10рьев

Заявитель Институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ьт-МОНОХЛОРСОДЕР)КАЩИХ СЛО)КНОПРОСТЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров этиленгликоля, в частности ьт-монохлорсодержащих сложно-простых эфиров этиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификатора полимеров.

Известен способ получения а-хлорсодержащих сложно-простых эфиров этиленгликоля путем взаимодействия моноэфиров этиленгликоля с моно-, ди- и трихлоруксусными кислотами при 115 — 125 С в присутствии серной кислоты. Однако такой способ не пригоден для получения ьт-монохлорсодержащих сложно-простых эфиров этиленгликоля из-за разложения и частичного осмоления продуктов под действием серной кислоты.

Предлагается способ получения ьт-монохлорсодержащих сложно-простых эфиров этиленгликоля путем взаимодействия простого моноэфира этиленгликоля с о-хлорвалериановой или от-хлорэнантовой кислотой при

80 — 145 С в присутствии катионита КУ-2 в .среде органического растворителя с выходом до 76,3% от теории.

По предлагаемому способу синтезировано восемь представителей ьт-хлорсодержащих эфиров этиленгликоля, физико-химические константы которых приведены в таблице. Показатели этих эфиров в литературе не приводятся.

Хлорэфиры этиленгликоля представляют собой маслянистые прозрачные жидкости, не растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в органических растворителях.

Пример 1. В колбу помещают 68 г (0,5 лоль) от-монохлорвалериановой кислоты, 70 г (0,75 лтоль) этилцеллозольва, 7 г КУ-2 и 60 л1л ксилола и смесь перемешивают при

10 нагревании до 140 — 145 С 6 час. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, промывают водой, обрабатывают 0,5%-ным водным раствором соды и

15 снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки СаС1> и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной разгонке и собирают фракцию с т. кип. 140 — 145 С/1 лтл рт, ст. Выделяют

20 72 г (от 62% от теории) ьт-монохлорвалерианата этилового эфира этилснгликоля.

Пример 2. Из 41 г (0,25 .иоль) ьт-монохлорэнантовой кислоты, 44,02 г (0,37 л оль)

25 бутилцеллозольва в присутствии 4,4 г катализатора КУ-2 в 60 лтл ксилола при 140—

145 С в течение 6 час по примеру 1 получают 42 г (76,3% от теории) ьт-монохлорэнантата бутилового эфира этиленгликоля, т. кип, 30 156 — 158 С/1 лтл рт, ст.,351833

Таблица

Элементарный состав, %

Cl о

Л

О т И с6

20

"о

<120

4 о х

Формула эфира

1 и

Р о ж

О в

CO к

О х

Ж о о и

° QJ

0Д о о

Еж

О у со к

I 8,6

1,0688 1,4455 !

1,0533 1,4458

1,0436)1,4478

1,0444 1,4482

1,0362 1,4458

1 0193 1 4470

1,0166 1,4502

1,0155 1,4521

7,8 12,3

В аналогичных условиях были получены другие гомологи 0>-хлорэфпров этиленгликоля. чающийся тем, что простой моноэфир этпленгликоля подвергают взаимодействию с 0>хлорвалериановой или о>-хлорэнантовой кислотой при температуре 80 †1 С в присуг5 ствии катионита КУ-2 в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Предмет изобретения

Способ получения с0-монохлорсодер>кащих сложно-простых эфиров этиленгликоля, отлиСоставитель В. Глуховцев

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Т. Миронова

Заказ 3451/15 Изд. № 1391 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Н;,С ОСП СН20СОС,Н,CI (c0)

I;C„-OCHgCHzOCOC>l- (ь>)

II„C,OC! I СН ОСОС4! IgCI (ш)

Изо-HiiC;,ОС1!2СН ОСОС4Н„.С! (0>)

l I.„С ОСНзСН2ОСОСоН12С1 (0>)

Н-,С4ОС1-1 СН ОСОС Н1 С! 0>) ! 1рС 1ОС Н >CH2OCOC4H1QCI (0>)

/(зо-Н,1С„.-ОСН2СН ОСОС,Н1.С!(гв) 62,0

66,0

60,0

60,0

76,3

70,3

77,3

76,6

Et5 р а ъ

С5

О д

Р и

120 †1/1

119 †1/1

125 †1/1

153 †1/1

150 †1/2

184 †1/2

156 †1/2

158 †1/2 i

52,0

57,4

60,8

66,0

61,0

65,6

71,0 о

Д

Ql о

И т

2 со

52,9

57,5

62,1

66,7

61,04

65,64

70,24

74,84

51,1

52,5

55,4

57,6

55,6

57,9

58,3

58,8

51,6

53,4

55,7

57,5

56,0

57,5

58,9

60,3

7,8

8,8

9,5

9,5

10,0

9,5

9,8

9,9

9,1

9,3

9,7

8,9

9,2

9,5

9,7

15,8 16,8

12,9 15,7

12,1 12,9

12,1 14,0

9,8 15,0

6,2 14,2

6,9 13,2