Способ получения алкил- и аралкилзамещенныхальдегидов

 

.-тЗн <

r, тЯ .и6)А

5CF

И г фиб

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕтЕНия

352873

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х1.1970 (№ 1487663!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания ЗО.Х.1972

Ч. Кл. С 07с 47/02

С 07с 47/20

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.28.21.024.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. T. Мартиросян, А. Ц. Казарян и А. T Бабаян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- И АРАЛКИЛЗАМЕЩЕННЬ1Х

АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения алкил- и аралкилзамещенных альдегидов, применяющихся для синтеза витаминов, душистых веществ и других химических продуктов.

Из-за высокой реакционной способности альдегидов прямое введение алкильных или аралкильных заместителей в них невозможно.

Известен енаминный способ алкилирования карбонильных соединений, главным образом кетонов, который состоит в их превращении в аминали и далее в енамины, способные взаимодействовать только с олефинами, содержащими сильные электроноакцепторные группы (С= — N, С=О, COOR, NO2), и давать лишь моноалкилпроизводные. В случае альдегидов этот метод часто приводит к получению не алкилзамещенных продуктов, а производных циклобутана.

Предложен новый способ получения алкили аралкилзамещенных альдегидов с применением алкилирования альдегидов. Согласно изобретению исходные альдегиды переводят обработкой алкиламинами в N-алкилимины, которые подвергают взаимодействию с олефинами, например стиролом, изопреном или их гомологами, в присутствии металлического натрия и в среде бензола, с последующим омылением образующихся соединений и выделением целевых продуктов известными приемами. Указанный способ прост в осуществлении, дает высокие выходы продуктов на всех стадиях (70 — 85% ), позволяет применять для алкилирования широкодоступные олефи5 ны: стирол, изопрен и их гомологи, и получать как моно-, так диалкил (аралкил)замещенные альдегиды.

Пример 1. Алкилирование пропионового альдегида стиролом.

1о В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 9,9 г (0,1 моль)

N - пропнлнден Х пропиламина, полученного из пропнонового альдегида и про15 пиламина и растворенного в 50 лтл бензола, 20,8 г (0,2 лтоль) стпрола и 0,1 г мелконарезанного натрия. Реакционную смесь при перемешивании нагревают в течение 3 час. Перегонкой получают 21,8 г (71,1% ) N-2,2 -ди20 ((-фенилэтил) -пропилиден-N - пропиламина с т. кип. 192 — 194 С (2 лтлт рт. ст.); d420 09613; п2 1,5333.

Найдено, %. С 86,02; Н 9,52; N 5,00, 25 МКв 99,17.

С221 29 1

Вычислено, %. С 85,93; Н 9,44; N 4,56.

MRp 101,32.

2,4-Динитрофенилгидразон данного соедине30 ния имеет т. пл. 152 С.

352873

Н 10,82; N 6,06

Предмет изобретения

Составитель К. Коренев

Редактор Л. Герасимова Текрсд Л. Богданова Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Заказ 3456/1 Изд. ¹ 1370 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Колгитета по дслал1 изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Сапунова, 2

Тппог1)афпя пр

Найдено, %: С 67,38; Н 6,07; N 12,72.

C -Hgr N i04.

Вычислено, %: С 67,26; Н 5,83; N 12,55.

Гидролизом аралкилзамещепного Х-пропилимина действием 35%-ной соляной кислоты с 76% выходом получают х, с. - Lrr- (1з-фснилэтил)-пропиональдегид; т. пл. 35 — 36 С.

Найдено, %. С 85,68; Н 8,23.

СвНзгО.

Вычислено, %: С 85,74; Н 8,21.

Аналогично из N-пропилиден-N-пропиламина и изопрена с 75% выходом получен N-2,2 ди-{3-метилбутен-2-ил) - пропилиден - N - пропиламин с т. кип. 97 — 99 С (2 л я рт. ст.); сРо 0,8506; п 1,4738.

Найдено, %: С 82,03; Н 12,56; N 5,94.

МКв 77,65.

С вНзЛ.

Вычислено, %: С 81,70; Н 12,34; N 5,95.

МКп 79,88.

2,4-Динитрофенилгидразон данного соединения имеет т. пл. 108 С.

Найдено, %: С 60,66; H 6,79; N 15,00.

С! 9Н2а1 а04.

Вычислено, %: С 60,98; Н 6,95; N 14,97.

Пример 2. Алкилирование изомасляного альдегида стиролом.

Опыт проводят в условиях, описанных в примере 1. Из смеси 7,91 г (0,07 моль) N-изобутилиден-N-пропиламина, 7,18 г (0,07 люль) стирола и 0,1 г натрия в 50 л л бензола получают 10,9 г (76,8%) N-2-метил-2 -(р-фенилэтил) -пропилиден-N-пропиламина с т. кип.

108 — 110 С (2 лш рт. ст.); с1 о 0,8969; п о1,4940.

Найдено, %: С 82,69; Н 10,61; N 6,33.

МК > 71,54.

С зНзз1 1

Вычислено, %: С 82,94; Н 10,59; N 6,45.

МКп 72,60.

Гидролизом аралкилзамещенного Х-пpoпилимипа концентрированной соляной кислотой с 78% выходом получают а- (1з-фенилэтил) -изомасляный альдегид с т. кип. 107—

108"С (5 мм рт. ст,; dg4g 0,9452; п 1,5030).

Найдено, %: С 81,87; Н 9,12. МКп 55,04.

С Н ;О.

Вычислено, о ю С 81,81; 1-1 9,09; МКо 54,02

Дипитрофснилгидразон данного соединения имеет т. пл. 110 С.

Найдено, %: С 59,99; Н 5,86; Х 15,62.

С а1-1„М О,.

Вычислено, %. С 60,67; N 15,77; Н 5,61.

Аналогич:ro из М-изобутилиден-Х-пропиламина и впнилтолуола с 61% выходом получен N-2-метил-2 -п-метил -(P-фенилэтил) - пронилиден-N-пропиламин с т. кип. 108 — 109 С (1 и.и рт. ст.); с1,о 0,8901; п 1,4950.

Найдено, %. С 82,97; Н 10,77; Х 6,33.

МКп 75,68.

С,в1-1 з-Х, Вычислено, %: С 83,11;

МКп 77,98.

Гидролизом аралкилзамещенного N-пропилимина концентрированной соляной кислотой с 83% выходом получают а- (и-метил) +фепилэтил)-изомасляный альдегид с т. кип. 94—

95 С (1 мм рт. ст.); с14зо 0,9607; пзо 1,4978.

Найдено, %: С 82,05; Н 9,30. ИКо 57.95.

С аН„О.

Вычислено, %: С 82,10; Н 9,46. МКр 58,64.

Динитрофенилгидразо данного соединения имеет т. пл. 102 С.

Найдено, %: N 15,08.

С зНззХ40,.

Вычислено, %: ."1 15,13.

Способ получения алкил- и аралкилзамещенных альдегидов с применением алкилирования олефинами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы, исходные альдегиды переводят обработкой алкиламинами в Х-алкилимины, которые подвергают взаимодействию с олефинами, например стиролом, изопрсном, их гомологами, в присутствии металлического натрия и в среде бензола с последующим омылением образующихся соединений и выделением целевых продуктов известными приемами.

Способ получения алкил- и аралкилзамещенныхальдегидов Способ получения алкил- и аралкилзамещенныхальдегидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-формилтриптицена с заместителями в положениях трех различных колец триптиценового фрагмента

Изобретение относится к производным адамантана, а именно к новому способу получения карбонилсодержащих производных адамантана общей формулы где R2 = H; R1 = Н; R = СН3, t-C4H9, С6Н5; R2 = H; R1 = СН3; R = СН3, C2H5 ; R2 = CH3; R1 = СН3; R= i-С3Н7, которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения -дикарбонильных производных адамантана общей формулы где R=CН3:R1=CH3, OC2Н5; R=C6Н5: R1=OC2H5, C6Н5, CF2H R=CF3:R1=C6H5, n-C6Н4С1 которые являются продуктами для синтеза биологически активных веществ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3,4-триметоксибензальдегида, используемого в качестве промежуточного продукта для синтеза лекарственных веществ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3,4-триметоксибензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта для получения лекарственного препарата - триметазидина
Изобретение относится к способу получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона), из ацетофенона в присутствии катионообменной полимеризационной сульфокислотной смолы в Н-форме в качестве катализатора и при температуре 80-160°С

Изобретение относится к способу получения новых адамантилсодержащих производных симметричных 1,4-дикетонов общей формулы: ,где R1=Н или СН 3, R1=Н или СН 3, которые являются потенциально биологически активными веществами

Изобретение относится к способу получения 1-ацетил-4-пропионилбензола, который является исходным сырьем для получения медицинских препаратов и дипирролилбензолов, на основе которых получают проводящие сопряженные полимерные системы, которые находят применение в качестве электродных материалов для накопителей энергии, биосенсоров, материалов для фотолюминесценции, электролюминесценции, электромагнитных экранов
Наверх