Способ получения тетрахлортерефталевойкислоты

 

352882

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз Советсс нх

Социалистических

Республик

Зависимое от авт свидетельства №

Заявлено 05.1.1971 (№ 1608927/23-4) М. Кл, С 07с 63!26 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания ЗО.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.584.07(088.8) Авторы изобретения

М. А. Икрина, В. И. Иванов и T. Д. Шабанова

Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛЕВОЙ

КИСЛОТЫ

Предлагаемое изобретение относится к способам получения тетрахлортерефталевой кислоты хлорированием терефталевой кислоты газообразным хлором, Тетрахлортерефталевая кислота применяется для синтеза гербицидов, в частности гербицида «Дактал», обладающего пред- и послевсходовым действием на одно- и дгудольные сорняки: дигитарию, портулак, марь белую и т. д.

Кроме того, тетрахлортерефталевая кислота может использоваться для получения жаропрочного полиэфира, а также для придания огнестойкости тканям.

Учитывая широкое применение гербицидов на основе тетрахлортерефталевой кислоты в сельском хозяйстве, а также применение тетрахлортерефталевой кислоты в других областях народного хозяйства, разработка новых и усовершенствование ранее известных методов ее получения является важной.

Известен способ получения тетрахлортерефталевой кислоты путем хлорирования терефталевой кислоты в течение 15 — 16 час газообразным хлором в среде 20%-ного олеума при температуре 160 — 180 С в присутствии

10 вес. / йода. При этом образуется 4 — 6/о побочного продукта — гексахлорбензола. Выход целевого продукта составляет 80 — 85 от теории.

Недостатком этого метода является использование большого количества йода и применение олеума. Олеум в этих случаях используется, как указывают авторы, для связыва5 ния образующегося в процессе реакции хлористого водорода. Однако взаимодействие серного ангидрида с хлористым водородом приводит и образованию xëîðñóëüôîHîвой кислоты ЬОз+ НС1 — з-НЬОзС!, которая является

10 сильным окислителем, а также хлорсульфирующим агентом. По-видимому, эти свойства хлорсульфоновой кислоты и обуславливают образование гексахлорбензола и легколетучих нежелательных продуктов в реак15 циопной массе.

Кроме того, хлорсульфоновая кислота взрывоопасна (особенно в больших количествах) в присутствии влаги.

Использование серной кислоты устраняет

20 недостатки, обуславливаемые применением олеума, в том числе и образование хлорсульфоновой кислоты.

Поэтому для улучшения условий труда, упрощения технологического процесса, умень25 шения расхода йода и удешевления производства тетрахлортерефталевой кислоты предлагается получить последнюю хлорированием тсрефталевой кислоты газообразным хлором в среде концентрированной серной кислоты

50 d= 1,84 при температуре 140 †1 С в присут352882

Составитель Т. Лавриненко

Тскрсд Л. Богданова

KoppcI;t оры: А. Николаева

Л. Корогод

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3456!9 Изд. ¹ 1370 Тираж 406 Подписпос

ЦНИИПИ 1(омитста IIO дедам пзоврстсш и It открытий прп Совете 1!иипсгрои СССР

Москва, уК-В5, Раушская пао., д. 4 5

Типографка, пр. Сапунова, 2 ствии 5 — 7% йода при атмосферном давлении в течение 10--12 час. Выход целевого продукта в этом случае составляст 84 — -87% от теории.

Получаемая тстрахлортсрсфталсвая кислота может быть использована для дальнейших целей ее переработки, например, для получения димстилового эфира, известного Ho;I, названием «гсрбицид дактал».

Г1 р и м с р 1, В четырсхгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером. термометром и обратным хо Iодильником, при персмсшивании загружают 100 мл (1,88 г.моль) серной кислоты (d4 1,84) и 10 г (0,0602 г моль) терсфталевой кислоты. Образовавшуюся суспензию нагревают до температуры 165 С и выдерживают при указанной температуре в течение 0,5 — 1,0 час при энергичном перемешивании. При этом большая часть терефталевой кислоты переходит в раствор. Нс дожидаясь полного растворения терефталевой кислоты, добавляют 0,5 г (0,00197 г моль или 5 вес. %) кристаллического Йода, после чего пропускают в течение 12 час Itptl температуре

160 С расчетное количество хлора (40 г или

0,564 г.моль) . После подачи всего количества хлора реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают на мелкорасколотый лед, Выпавший при этом осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, растворяют в концентрированном водном растворе МазСОз и фильтруют, если есть механические примеси. Из фильтрата подкислением соляной кислотой выделяют тетрахлортерефталевую кислоту, промывают на фильтре холодной водой, сушат в вакууме при температуре 60 — 70 С и получают 15,75 г (86,02",, от теории) тетрахлортерефталевой кислоты.

Найдено, % . .С 31,82; H 0,85; С1 45,9.

CI,HÑ1;O .

Вычислено, о. С 31,62; Н 0,924; Cl 46,71.

Температура плавления получснной тетра5 ",ëoðтсрсфталевой кислоты 322 С (с разложением) . По литсратурпым данным: 330 С (с разложением).

П р и м с р 2. Количество загружаемых компонентов реакции, хлорирование и выделение

10 целевого продукта проводят аналогично тому, как описано в примере 1. Отличие составляет количество Йода, которое берут из расчета

0,00276 г.моль или 7 вес. % (0,7 г) от загрузки терсфталсвой кислоты. Выход 15,81 г

15 (86,4 вес. % от теоретического расчетного). г1айдено, %: С 21,32; H 0,893; С! 46,65.

С,Н,С1,О, Вычислено, % . С 31,62; Н 0,924; С1 46,71.

Температура плавления полученной тетра20 хлортсрсфталсвой кислоты 328 †3 C (с разложением) .

Таким образом, предлагаемый метод позволяет: уменьшить вредность и взрывоопасность

25 производства и улучшить тем самым условия т1)уда; удешсвить процесс за счет сокрагцспия расхода Йода, а также применения более дешевого и доступного растворителя.

Прс It»cr изобретения

Способ получения тстрахлортерефталевой кислоты путем хлорирования терефталевой

<пслоты газообразным хлором при темпера55 туре 140 †1 С в присутствии серной кислоты и Йода, отлича>ои(ийся тем, что, с целью упрощения II обеспечения безопасности процесса, его ьсдут с использованием серной кислоты с уд. весом 1,84 и 5 — 7 вес. ",.-„-ным коли40 IccTBD i%i Й ода.