Способ получения диэтиловых эфиров 2,7-дизамещенных 4- октендикарбоновых-1,8 кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
353938
Сома Советских. Социалистичесиих
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.111.1968 (№ 1227880/23-4) с присоединением заявки ¹ 1452674/23-4
П р иор итет
Опубликовано 09.Х.1972. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 14.XI I.1972
М. Кл. С 07с 69/52
С 07с 67/00
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.462 .26 (088.8) Авторы изобретения
А. А. Ахназарян, Л. А. Хачатрян и М. Т. Дангян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
2,7-ДИЗАМЕЩЕН Н ЫХ 4-ОКТЕНДИ КАРБОНОВЫХ-1,8 КИСЛОТ
Изобретение относится к способам получения нового,ряда соединений — диэтилîBüû эфиров замещенных 4-октендикарбоновых-1,8 кислот. Полученные известным способом диэтиловые эфиры 2,7-дизамещенных 4-октенди- 5 карбоновых-1,8 кислот в литературе не о писаны.
Актуальность получения этого ряда соединений заключается в необходимости синтеза диэфиров таких кислот, которые имели бы 10 при двойной связи атомы галогена, метила или смешанно метила и галогена, а также двух галогенов. Указанные диэфиры могут найти применение в,качестве трудновыпотеваемых пластификаторов из-за очень высоких 15 температур кипения и малолетучести, а также из-за наличия атомов галогена, что приводит к хорошей совместимости с хлорсодержащими полимерами. Кроме того, они могут служить исходными веществами для синтеза раз- 20 личных гетероциклических соединений и труднодоступных 7-членных циклических кетонов.
Способ получения диэтиловых эфиров 2,7дизамещенных 4-октендикарбоновых-1,8 кислот заключается в том, что 2,7-дизамещенные 25
4-октеHpèêàðáoíîBûå-1,8 кислоты подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в среде органического растворителя, например бензола, с последующей обработкой абсолютным этиловым спиртом и выделением целевого 30 продукта известными приемамн.
Пример 1. В колбу с механической мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой помещают раствор 4,0 г (0,014 моль)
2,7-дибутил-4-октендикарбоновой-1,8 кислоты в 30 мл абсолютного бензола и при перемешивании прикапывают 4,99 г (0,042 моль,, 3 мл) хлористого тионила. Реакционную смесь, нагревают на водяной бане 1 «ас. В вакууме: водоструйного насоса отгоняют бензол и из- быток хлористого тионила. К остатку приливают 10 мл абсолютного этилового спирта., Смесь нагревают на водяной бане 1,5 — 2 «ас.:
Отгоняют избыток спирта и остаток фракцио-, нируют при пониженном давлении.
Выделено 4,0 г (84% теоретического коли- чества) диэтилового эфира 2,7 - дибутил-4-октендикарбоновой-1,8 кислоты с т. кп п. 148—
153 С/2 млт рт. ст.; п 1,4500; d4 o 0,9377. Найдено ИЯЛИ 97,42.
С20Н3604.
Вычислено MRz 97,19.
Найдено, %: С 70,78; Н 10,70.
Вычислено, %: С 70,59; Н 10,59.
П р и ii ер 2. Аналогично предыдущему из
3,4 г (0,012 люль) 2,7-диизобутил-4-октендикарбоновой-1,8 кислоты, растворенной в 30 лтл абсолютного бензола, 4,3 г (0,036 люль, 353938
Найдено MRD 96,87.
С20Н3604.
Вычислено МЯо 97,43.
Найдено, %: С 71,07; Н 10,72.
5 Вычислено, %: С 70,59; Н 10,59.
Данные и константы некоторых синтезированных эфиров приведены в таблице.
2,6 мл) хлористого тионила и 10 мл абсолютного этилового спирта получают 3,8 г (93% теоретического количества) диэтилового эфира 2,7-диизобутил - 4 - октендикарбоновой-1,8 кислоты с т. кип. 138 — 139 С/3 мм рт. ст.;
cDo 1,4460; d 0 0,9359.
Н,С,OOCCH (R) СН,CX=CYCHaCH (R) COOC,Н, Анализ, у
Точка кипения. С/лм pm, Бруттоформула
120
ПD
C( о
К
3 со
С Н С! с н С! о ж о ж
О R Х Найдено Вычислено 69,90 72,22 10,50 11,00 69,94 72,24 10,43 10,99 92,30 110,98 87,69 97,56 106,81 116,74 89,17 106,85 гают взаимодействию с хлористым тионилом в среде органического растворителя, например бензола, с последующей обработкой абсолютным этиловым спиртом и выделением целево10 го продукта известными приемами. Предмет изобретения Способ получения диэтиловых эфиров 2,7дизамещенных 4-октендикарбоновых-1,8 кислот, отличающийся тем, что 2,7-дизамещенные 4-октендикарбоновые-1,8 кислоты подверСоставитель H. Токарева Редактор Т. Загребельная Техред А. Камышникова Корректор Т, Бабакина Заказ 3937/1 Изд. № 1604 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Ca< q изо-С,Н„Н Сн, С1 сн, с! изо-С,Н, С! изо-С,Ни С1 С,Н, CI С4Н9 СI сн сн сн сн сн CHs CI С! 86 92 96 94 180 †1/5 217 — 225/1 160 †1/5 179 †1/5 162 †1/2 168 †1/4 133 — 134/3 203 — 205/4 1,4510 1,4570 1,4589 1,4620 1,4610 1,4691 1,4688 1,4685 0,9508 0,9375 1,0381 1,0158 1,0098 0,9936 1,1021 1,0552 92,81 111,29 88,44 97,68 106,92 116,16 88,69 107,17 Синз404 С2з Нав04 С,. Нв904С! Сь Нзз04С! Ca>!1s>04C! CssН41 04С1 C„HasО4С1а Сгонз404С12 11,09 9,61 8,94 8,90 19,90 17,56 10, 67 9,85 9,14 8,52 20,11 17,37
