Способ получения алкил-(алкенил)-замещенных 2,2- диалкилпентен-4-аля

 

355147

ОЙИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ бойз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”

М. Кл. С 07с 47/20

С 07с 45/00

Заявлено 25.VI.1970 (1452688/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 10.XI.1972

УДК 547 381.71-82.07 (088.8) всесоюзнля — "* i×ÅÑÈÄ I

С, A. Войткевич, E. И, Гущина и T. A. Рудолвфи бйбйиотещх ЯБд

Авторы ьзобретеппя

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-(АЛКЕНИЛ)-ЗАМЕЩЕННЪ|Х

2,2-ДИАЛКИЛ ПЕНТЕН-4-АЛЯ

Изобретейие относится к способу получении алкил- (алкенил) -замещенных 2,2-диалкилпентен-4-аля, содержащих в молекуле 7 — 18 атомов углерода, которые применяются для приготовления душистых композиций.

Известен способ получения 2,2-диалкилзамещенных альдогидов путем конденсации 2,2-диалкилацетальдегидов (например, изомасляного альдегида) с первичными или вторичными непредельными спиртами аллильного типа в присутствии кислых катализаторов.

Г1редлагаемый способ, основанный на известной реакции, состоит в том, что 2,2-диалкплацетальдегида обрабатывают третичными спиртами аллильного типа в среде органического растворителя при 80 — 110 С в,присутствии кислого катализатора, например и-толуолсульфокислоты, и гидрохинона.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение эженаля (смесь аис- и транс-изомеров 2,6,9,9-тетраметилдекадиен-2,6-аля-10) .

Смесь 100 вес. ч. (0,65 моль) природного или синтетического лнналоола, 110,2 вес. ч, (1,9 моль) изомасляного альдсгида, 0,1 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, 0,03 вес. ч. гидрохинона и 435 вес, ч. толуола кипятят 20 час при перемешивании с обратным холодильником и водоотделителем.

Огделгпот 15 вес. f. воды и перегоняют смесь в вакууме, отбирая при 50 — 100 мм рт. ст. толуол и избыток изомасляного альдегида, затем углеводородную фракцию и, наконец, при 2 — 10 мм рт, ст. эженаль, т. кпп.

86 — 91 С/2 мм; п О 1,465; содержание альдегида 93%; выход 50 — 55%, который без дальнейшей Очистки может использоваться В парфюмерии. После повторной перегонки по10 20 лучают 99,4%-ный эжепаль, и р 1,4662;

d 4 0,8727; МДд 66,02 (MRд вычисленная

65,93), т. пл. 2,4-ДНФГ 72,5 — 73,5 С, представляющий собой смесь аис- и транс-пзоме15 ров в соотношении 42: 58 по данным ГЖХ.

Эженаль имеет сильный ll очень стойкий запах цветов и свежей зелени.

Пример 2. Получение ирисаля (2-метил5-этил-5-бутил-ге ксан-2-аль-6) .

Смесь 107,2 вес. ч. (0,84 люль) 2-этилгексаналя, 107,2 вес. ч. (1,25 люль) диметилвиннлкарбинола, 0,3 вес. ч. 12-толуолсульфокислоты, 0,03 вес. ч. гидрохинона, 435 вес. ч. толуола кипятят 20 час, перегоняют в вакууме и выделяют с выходом 45 — 50% парфюмерный продукт с т. кип. 80 — 83 С/1 — 2 мм; и g 1,4538; а 4 0,8772; содержанием альдегида 95,5%.

После повторной перегонки получают 99,5%ный ирисаль, п О 1,4539; d 4 0,8707; т. пл.

20 20

30 2,4-ДНФГ 122 — 123 С, 355I47

Предмет изобретения

Составитель О. Казенас

Техрсд Л. Богданова

Корректор Л. Царькова

Редактор T. Шарганова

Заказ 3770/8 Изд. № 1573 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,,Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения алкил-(алкенил) -замещенпык 2;2-диалкилпентен-4-аля, от.гссчсссосссийся тем, что 2,2-диалкилацетальдегиды обрабатывают третичными спиртами аллильноro типа в среде органического растворителя, при 80 — 100 С, в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфокислоты, и гидрохинона с последующим выделением целевого продукта известными приемами.