Способ получения диалкилсульфидов

 

355I61

О П И С А Н"И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Х.1970 (№ 1485909/23-4) с присоединением заявки №

М, Кл. С 07с 149/12

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.269,6.07 (088.8) Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 20.XI.1972

Авторы изобретения Л. В. Каабак, Е. П. Бучихин, P. П. Федоезжина, М. И. Кабачник и С. Л. Варшавский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к синтезу диалкилсульфидов, которые используются для получения сульфоксидов, сульфонов и других соединений, применяемых в качестве пластификаторов и экстрагентов.

Известен способ получения меркаптанов при взаимодействии серы и реактива Гриньяра, сопровождающийся образованием диалкилсульфидов в виде побочного продукта с выходом 2%.

С целью увеличения выхода диалкилсульфида предлагается элементарную серу алкилировать смесью галоидалкила и металлического магния при нагревании. Выход диалкилсульфидов достигает при этом 60 — 80%.

Во всех опытах реакцию проводят в круглодонной четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой с противодавлением и с капилляром, опущенным до крана воронки. Колбу снабжают также обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тищенко.

Пример 1. В капельную воронку помещают 50,4 г (0,261 г-моль) октилбромида и

2 г (0,062 г-атом) серы. В колбу загружают

5 г (0,206 г-атом) магниевых стружек и 5 г (0,026 г-моль) октилбромида. При перемешивании содержимого воронки продуваемым азотом и осторожном обогреве пламенем горелки серу растворяют в октилбромиде, После растворения серы содержимое колбы нагревают при перемешивании на бане из сплава Вуда. После начала реакции магния с

5 октилбромидом, о чем свидетельствует резкое повышение температуры в колбе до 160—

170 С, в колбу из воронки по каплям в течение 10 мин при сильном перемешиваннн подают раствор серы в октилбромиде. Реакцион10 ную смесь выдерживают 0,5 час при 150—

170 С, охлаждают до 50 — 60 С и медленно приливают в колбу 100 мл воды и 100 лтл

10%-ной соляной кислоты. Содержимое колбы переносят в делительную воронку, экстра15 гируют бензолом, органический слой отделяют, промывают водой и перегоняют в колбе

Кляйзена. Получают диоктилсульфид, т. кип.

135 — 140 С/Змм; и о 1,4538; d 4 0,833; выход

78% (в пересчете на исходную серу).

Найдено, %: $13,0.

Вычислено, %: S 12,4.

По литературным данным т. кип. диоктилсульфида ) 310 С (с р азложением) и

25 d 7 0,8419.

При использовании в синтезе хлористого или йодистого алкила получают 59,4% и

52,5% диоктилсульфида соответственно. При . окислении сульфида азотной кислотой полу30 чают диоктилсульфоксид, т. пл. 68 С.

Найдено, . .С 69,7; Н 12,43; $13,45.

С16Нз4$0.

Вычислено, о/о, С 70,0; H 12,41; $11,75.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 9 г (0,375 г-атом) магниевых стружек, 5 г (0,026 г-моль) йодистого децила, 4 г (0,124 г-атом) серы и 140 г (0,522 г-моль) йодистого децила получают додецилсульфид, т. кип. 150 — 155 C/3 мм; и D 1,4592; d 4 0,847; выход 61,8% (в пересчете на серу).

Найдено, /о. С 76,2; Н 12,0; S 10,1.

С20Н42$.

Вычислено, /о . С 76,6; Н 13,4; $10,2.

При окислении додецилсульфида азотной кислотой образуется додецилсульфоксид, т. пл. 80,5 С.

Найдено, /о. Н 12,0; $10,4.

С оН42$0.

Вычислено, %. Н 12,7; $9,7.

Пример 3. Как в примере 1, из 5 г (0,208 г-атом) магниевых стружек, 5 г вторнонилбромида, 2 г (0,062 г-атом) серы и 54,6г (0,263 г-моль) втор-нонилбромида получают

355161

4 ди-втор-нонилсульфид, т. кип. 155 †1 С/

3,5 мм; п D 1,4589; d 4 0,839; выход 56,9% (в пересчете на исходную серу). При окислении азотной кислотой ди-втор-нонилсульфида образуется ди-втор-нонилсульфоксид, т. пл.

81,5 — 82 С.

Найдено, /о. .С 71,6; Н 12,5; $ 11,43.

Вычислено, /о, С 71,5; Н 12,5; S 10,96.

Предмет изобретения

1. Способ получения диалкилсульфидов на основе элементарной серы, отличающийся

15 тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, элементарную серу подвергают взаимодействию с галоидалкилом и металлическим магнием при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс проводят при нагревании до 130—

200 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор серы в галоидалкиле добавляют к смеси магния с тем же галоидалкилом.

Составитель 3. Комова

Редактор Т. Шарганова Техред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Заказ 376574 Изд.. Ме 1571 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сзпунова, 2