Способ получения активных красителей
357746
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союе Советские
Социалистические
РеспуСлик
Зависимый от патента №
М. Кл. С 09b 62/02
Заявлено 28 1.1970 (М 1401874/23-4) Приоритет
Комитет аа делам чзабретений ч аткрмтид ари Совете ланнистрае
СССР
УДК 547.556,33 (088.8) Опубликовано 31.Х.1972. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания З.IV.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Герберт Фрэнсис Эндрю и Невилл Джексон (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед»,(Великобритания) Т
". тт
» " :=..1 т Й» 7 D HA
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
NH — А — NH !
R„ R„
Изобретение относится к способу получения новых активных красителей триазинового или пиримидинового ряда, которые могут быть использованы для крашения волокнистых материалов.
Известен способ получения активных красителей триазинового или пиримидинового ряда общей формулы
D — N — Т вЂ” N — А — N — Т вЂ” N — D
I !
R R, R, R где D — радикал азосоединения, который содержит по крайней мере одну 302Н-группу и может иметь форму комплексных металлических производных, Т вЂ” радикал s-триазина, содержащего атом хлора, R и R< — водород или алкил с числом атомов углерода до 4,, А в фениловый или нафтиловый радикал, который может иметь заместители.
Способ состоит в конденсации 1 моль диамина где А и Кт — имеют вышеуказанные значения, с 2 моль цианурхлорида с конденсацией полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя
D — NHR, где D u R имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным способом.
Однако полученные красители окрашивают целлюлозные волокна с невысокими колористическими показателями.
С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы предлагается способ получения активных красителей формулы
0т-1- Г,- Х вЂ” А1-М 14 тч 2 j1i 1т "2
) (I
% R2 R» R4 Rg 1 6 где Rl R2 R3, R4 R5, R6 одинаковые и чи разные, представляют собой атом водорода или алкил с числом атомов углерода до 4, А и А2 — фениловый или нафтиловый радикалы, в которых ядра бензола или нафталина содержат по крайней мере одну группу сульфокислоты или могут быть замещены, например, на Cl, СНа или СООН.
D> и D — радикалы антрахинонового, нитроили азо-рядов, включающих моноазо- или бис357746 или
NH — A,— NH, !
К,, R.азо-красители, которые могут в соответствующих случаях иметь форму комплексных металлических производных, T — радикал s-триазина, содержащего атом хлора.
Новые красители могут быть получены путем конденсации 2 моль диамина формулы где R>, Кг, Кз, R4, Rs, А и Аг — имеют вышеуказанные значения с 3 моль хлорангидрида циануровой кислоты с конденсацией полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя формулы
Р,NHR, или Р,NHR„ где D, D, К, Rg имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Процесс конденсации исходных соединений можно проводить общеизвестным способом, при котором атомы галоида хлорангидрида циануровой кислоты могут быть постепенно замещены при реакции с аминами при различных температурах в водной среде с применением кислотосвязующего агента для нейтрализации выделяемой в процессе галоидоводородной кислоты.
Пример 1. В перемешиваемую суспензию
3,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в
40 ч. ацетона с 40 ч. раздробленного льда добавляют нейтральный раствор 12,2 ч. трехнатриевой соли 2- (2 -уреидо-4 -аминофенилазо)нафталин-3,6,8-трисульфокислоты в 200 ч. воды. Смесь перемешивают в течение 1 час при
0 — 5 С, затем нейтрализуют до рН 7 посредством 10 ч. 10%-ного водного раствора углекислого натрия. Нейтральный раствор из 4,2 ч. натриевой соли !,4-диаминобензол-2-сульфокислоты в 100 ч. воды добавляют в вышеуказанную смесь, после чего нагревают до
45 — 50 С в течение 3 час, значение рН поддерживают на уровне 7 добавкой IO /o-ного водного раствора углекислого натрия.
Хлористый натрий (45 ч.) добавляют, и оса, док отфильтровывают. Натриевую соль 13,3 ч. монохлортриазинилового соединения, полученного таким образом, растворяют в 300 ч. воды, раствор добавляют в перемешиваемую суспензию, содержащую 1,32 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 20 ч. ацетона, 20 ч. воды и 40 ч. льда. Смесь перемешивают при
5 — 10 С в течение 1 час, затем нейтрализуют до значения рН 7 с помощью 4 ч. IOO/o-ного водного раствора углекислого натрия.
55 бО
Этот раствор нагревают до 45 — 50 С в течение 3 час, р1-1 поддерживают на уровне 7 путем дальнеишей дооавки !О "/о-ного водного раствора углекислого натрия. Затем добавляют 40 ч. хлористого натрия li 40 ч. хлористого калия, причем раствор разбавляют этиловым спиртом. Осадок отфильтровывают и затем высушивают.
1!олученный таким образом состав красителя содержит 1,47 атома гидролизуемого хлора на каждую азогруппу. !1ри использовании е о для окрашивания целлюлозных текстильных материалов в сочетании с обработкой кислотосвязывающим агентом краситель создает красновато-желтый оттенок с хорошей прочностью при стирке и при воздействии света.
В табл. приведены красители, которые могут быть получены по примеру путем конденсации хлорангидрида циануровои кислоты с 1 llLoJLb аминосоедHHpHH2, 1 моль jIиамина с последующей конденсацией 2 моль полученного продукта с 1 моль хлорангидрида циануровой кислоты.
i I р и м е р 2, Медный комплекс 2-амино-5гидрокси-6 - (2 -гидрокси-5 -сульфофенилазо)нафталин-1,7-дисульфокислоты последовательно конденсируется с 1 моль хлорангидрида циануровой кислоты и 1 моль 1,4-диаминобензол-2-сульфокислоты. Четырехнатриевую соль (7,9 ч.) монохлортриазинилового соединения, полученного таким образом, растворяют в
200 ч. воды, раствор добавляют в перемешанную суспензию из 1,5 ч. хлорангидрида циану.ровой кислоты в 20 ч. ацетона, в 20 ч, раздробленного льда и 20 ч. воды. Смесь перемешивают при 5 — 10 С в течение 1 час, затем нейтрализуют до значения рН 7,0 посредством 6 ч.
10 /о-ного водного раствора углекислого натрия. Раствор 7,55 ч. четырехнатриевой соли продукта вторичной конденсации хлорангидрида циануровой кислоты с 1 моль 2-(2 -уреидо - 4 - аминофенилазо) - нафталин - 3,6,8-трисульфокислоты и с 1 моль 1,4-диаминобензол2-сульфокислоты в 200 ч. воды добавляют в вышеуказанную смесь, после чего последнюю нагревают при 55 — 60 С в течение 7 час, причем рН поддерживают на уровне 7,0 добавкой I 0 /о -ного водного раствора углекислого натрия. Хлористый натрий 50 ч. и хлористый калий 50 ч. добавляют в эту смесь, осадок отфильтровывают и затем высушивают. Полученный таким образом состав красителя содержит 1,55 атома гидролизуемого хлора на каждую азогруппу. Если применить этот краситель для целлюлозы в сочетании с обработкой кислотосвязывающим агентом, то этот краситель придает красновато-коричневый оттенок с хорошей стойкостью против света и при мокрой обработке.
В табл. 2 приведены другие красители, которые могут быть получены в условии примера 2.
Таблица 1
Оттенок материала, получаемый при кра пении
Аминосоединение
Дна мин
l,3 - Диаминобензол фокислота
1,4- Диаминобензол фокислота
1,3- Диаминобензол фокислота
1,4- Диаминобензол фокислога
1,4 - Диаминобензол фокислота
То же
- 4 - суль- 2 - суль- 4 - суль2- суль- 2 - сульКрасньш
Фиолетовьш
Синий
Синий
Зелсиовато-желтый
Краснова l о-желтьш
Красновато-желтый
2-N-Метиламино-5-окси - 1,5,7 - трисульфо-2,6-азонафталин
2-N-Метиламино - 5 - окси -6- (2 -сульфо-4 -метоксифенилазо) -нафталин-7-сульфокислота
1-(4 -Сульфофенил - 3-карбокси - 4-(3"-амино-6"-сульфофенилазо-5-пиразолон
2-N - Метиламино-5-гидрокси-1 : 5 : 7-трисульфо - 2 : 6азонафталин
2- (4 -Амнно - 2 - уреидофенилазо) - нафталин-3,6,8-трисульфокислота
1-Амино-8-окси-2 : 7-азонафталин - 1 : 3: 6 - трисульфокислота
Медный комплекс 2 - амино-5-окси-6- (2 -окси-5 -сульфофенилазо)-нафталин 1: 7-дисульфокислота
2-(4 -Амино-2 -уреидофенилазо) - нафталин-3: 6: 8-трисульфокислота
1-Амино-8-окси-7-(2 -сульфофенилазо) - нафталин - 3: 6дисульфокислота
Медный комплекс 1-амино-8-окси-7- (2 -окси-5 -амино-3 сульфофенилазо-(нафталии-2: 4-дисульфокислота)
Медный комплекс 2 - амино - 5 - окси-6-(2 -окси-3 : 5 -дисульфофенилазо) -нафталин-7-сульфокислота
1-(4 -Сульфофенил)-3-карбокси-4-(3" - амино-6" - сульфофенилазо) -5-пиразолон
1-Амино-8-гидрокси - 2: 7-азонафталин-3: 4 : 6: 8 -тетра сульфокислота
1-Амиио-8-гидрокси-2 : 7-аэонафталин-1 : 3: 5 : 6-тетрасульфокислота
2-(4 -Амино - 2 - урсидофенилазо) - нафталин - 3: 6: 8трисульфокислота
2-(4 -Амино - 2 - N - ацетиламинофенилазо) - нафталин3: 6: 8-трисульфокислота
2-(4 -Амина - 2 - N - ацетиламннофенилазо)-нафталин4: 6: 8-трисульфокислота
Медный комплекс 2-амино-5-гидрокси-6-(2 -окси-3 : 5 дисульфофенилаэо)-нафталин-7-сульфокислоты
Медный комплекс 2-амино-5-гидрокси-6-(2 -окси-3 ; 5 дпсульфофенилаэо) -нафталин-7-сульфокислоты
Медный комплекс 1-амиио-2 : 8-диокси-2 : 7-аэонафталнн-3: 4 6: 8 -тетрасульфокислоты
Тоже
1-(4-Сульфофенил) - 3 - карбокси-4-(3"-амино-6"-сульфофеннлазо) -6-пираэолои
1- (3-Аминофенил)-3-карбокси - 4 - (1": 5"- дисульфонафтил-2"-азо) -5-пиразолон
Медный комплекс 1-амина-1 : 8-диокси-2 : 7-аэонафталин-3: 4 : 6: 8 -пентасульфокислота
2-(4 -Амино-2 -уреидофенилаэо)-нафталин - 3: 6: 8 - трисульфокислота
2-(4 -Амино-2 -метилфенилазо) - нафталин - 4; 8-дисульфокислота
1-Амипо-8-окси- Г: 7 - фенилазонафталип-3: 6-дисульфокислота
Медный комплекс 1-а мино-8-гндрокси-7- (2 -окси-3-хлор5 -сульфофеннлазо) -нафталин-3: 6-дисульфокислоты
1 - Амино - 4-(2 : 4 : 6 -триметил-3 -аминофениламино)а нтрахи ион-2: 5 -дисульфокислота
1: 1-Смесь 1-амиио-4-(4 -амнио-3 -сульфофениламино)а итрахиион-5 (2) сульфокислот
4-Нитро-4 -аминостильбен-2: 2 -дисульфокислота
4-Нитро-4 -аминодифеииламин-2-сульфокислота
4-Амнно-2 -нитроднфениламин-3: 4-дисульфокислота
1,4-Диаминобенэол - 2 - сульфокислота
1,3-Диаминобензол - 4 - сульфокислота
1,4-Диаминобензол - 2-сульфокислота
1,3-Диаминобеиэол - 4 - сульфокислота
То же
1,4- Диаминобензол - 2 - сульфокислота
То же
1-Амина - 4-N-метиламинобензол-3-сульфокислота
1,4 - Дна м инобензол - 2 - сульфокислота
l,4 - Диаминобензол - 2 - сульфокислота
То же
4,4 -Диаминодифеиил - 3 - сульфокнслота
1,4- Диаминобенэол - 2 - сульфокислота
То же
l,4- Диаминобензол - 2- сульфокн слота
1,3-Диаминобеиэол - 4 - сульфокислота
1,4 - Дна мииобензол - 2 - сульфокислота
1,4-Диамннобеизол - 2-сульфокислота
2,5-Диаминобензошгая кислота
Медный комплекс 1-амино-1:
: 8-диокси - 2 : 7 - азонафталин-3: 4 6: 6 : 8 - пентасульфокнслота
То же
1,4- Диаминобензол - 2 - сульфокислота
1,4 - Диамииобенэол - 2 - сульфокислота
То же
То же
1,3-Диамииобеизол - 4-сульфокислота
1,4- Диаминобенэол - 2 - сульфокислота
Красновато-оранжевый
Алый
Зеленовато-желтьш
Красновато-оранжевый
Красновато-желтый
Синевато-красный
Рубиновый
Красновато-же:пый
Красный
Синий
Рубииовьш
Зеленовато-желтый
Синевато-красный
Синевато-красный
Красновато-желтый
Красновато-желтый
Красновато-желтый
Руоииовьш
Рубшговьш
Красновато-синий
Красновато-синий
Зеленовато-желтый
Зеленовато-жсл гьш
Красновато-синий
Красновато-же.ы ый
То же 357746
Таблица 2
Диамин
Лминосоединение
Оттенок
Красновато-желтьш
Ллый
Коричневый
Оливково-зеленый
Красновато-коричневый
Предмет изобретения амипа формулы
NH — А, — NH !
R, R, или
NH — А, — NH, !
К, Кб
Р1КНК1 или DgNHRg, Составитель Т. Калинина
Корректоры; Н. Лук и Л. Бадылама
Редактор Т. Фадеева
Заказ 653/15 Изд. № 1862 Тираж 647 Подписное
ЦНИИПИ К<:митета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 а) 2-(4 -Амино-2 -уреидофенилазо) - нафталин - 3: 6: 8трисульфокислота б) 4-Нитро-4 -аминостильбен-2: 2 -дисульфокислота а) 2-Амино - 5 - окси-6-(2 -сульфо-4 -метоксифенилазо)нафталин-7-сульфокислота
6) 2-Х - Метиламино-5-окси - 6 - (2 -сульфо-4 -метоксифенилазо) -нафта.нин-7-сульфокислота а) I: 2-Медный комплекс 2-амино-5-окси-6-(2 -карбоксифенилазо) -нафталин-7-сульфокислота
6) 4-Нитро-4 -амнностильбен-2: 2 -дисульфокиспота
a) Медный комплекс 1-амино-1 : 8-диокси-2 : 7-азонафталин-3: 4 6: 8 -тетрасульфокислота
6) 2-(4 -Лмино-2 -уреидофенилазо) - нафталин - 3: 6; 8трисульфокислота а) Медный комплекс 2-амино-5-окси-6- (2 -окси-3-амино5 -сульфофенилазо) -нафталин-1: 7-дисульфокислоты
6) 4-Нитро-4 -г миностильбен-2: 2 -дисульфокислота
Способ получения активных красителей общей формулы
D,— и — T) - N — А — N — li 1Ч Ае- г) - 1; — N — Dg
Rg 6 где Кь К, Кз, R4, Кз, Ка — одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или алкил с числом атомов углерода до 4.
А1 и Аз — фениловый или нафтиловый радикалы, содержащие по крайней мере одну группу сульфокислоты, которые могут быть замещены Cl, СНз или СООН, D и D — радикалы антрахинонового, нитро- или азо-рядов, причем последние могут иметь форму комплексных металлических производных, T> — радикал s-триазина, содержащего атом хлора, отличающийся тем, что 2 моль диl,2- Диаминобензол - 2- сульфокислота
То же
l,3 - Диаминобензол - 6 - сульфокислота
1,4 - Диаминобензол - 2 - сульфокислота
1,4 - Диаминобензол - 2 - сульфокислота (2,иоль)
То же
1,3-Диаминобензол - 6 - сульфокислота
l,4-Диаминобензол - 2 - сульфокислота
l,4 - Диаминобензол - 2 - сульфокислота (2 лоль) то же (2 люль) где К, Кз, Кб, Кб, Ап Аа имеют вышеуказанные значения, подвергают конденсации с 3 моль хлорангидрида циануровой кислоты с конденсацией полученной реакционной массы с 2 моль водорастворимого красителя формулы где D, D, Rl, R имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
