Способ получения олигоариленов

Авторы патента:

C08F2/06 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей (получение жидких углеводородных смесей из углеводородов с более низким углеродным числом, например олигомерацией, C10G 50/00)

C08F132/08 - содержащих конденсированные кольца

358325

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.1.1971 (№ 1612189l23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Х1.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 23.1.1973

М. Кл. С 08f 5 03

Комитат по долам иаааратаний и открытий ари Соаата Министроа

СССР

УДК 678.767.2.02 (088.8) Авторы изобретения

k). И. Астраханцева, Х. А. Брикенштейн, А. A. Берлин, В. А. Григоровская и С. И. Швецова

Филиал ордена Ленина института химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ

Изобретение касается получения тсрмостойких продуктов, которые могут в дальнейшем найти применение в качестве связующих, а также стабилизаторов термоокислительной деструкции промышленных полимеров.

Известен способ получения тер мостойких растворимых олигоариленов путем окислительной дегидрополнмеризацин конденсированных ароматических углеводородов в среде органического растворителя в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителявЂ” хлорной меди. Недостатком способа является необходимость применения больших количеств дорогостоящей СиС1>, нерастворимой в реакционной массе, что существенно увеличивает гетерогенность системы и создает трудности при последующем разделении продуктов реакции, Предлагается способ получения растворимых термостойкпх олигоарилснов па основе кондснсирова IHbix ароматических соединений с использованием ароматических нитрососдинсний в качестве окислителя. Применение ароматических нитросоединений позволяет получать более высокие степени превращения мономеров; дает возможность более широко варьировать свойства олигоариленов (молекулярный вес, термостойкость, температура размягчения и др.); снижает расход промывающего агента для отмывки олигоарпленов, позволяст отделять непрореагировавшнй окнелнтсль физическими методами и повторно использовать его, что значительно упрощает и удешевляет технологию. Окислитель доступен

s и дешев.

Реакцшо дегндрополимеризации I

Фридсля-Крафтса и ароматических нитросоединепий.

Полученные олигоарилены размягчаются прн температурах 150 вЂ” 280 С и хорошо раст15 воряются в обычных оргаш1ческих растворителях: бспзоле, хлороформе, тетрагндрофуран н т. д., причем концентрация растворов может достигать 25 г/100 .",.т и оолсс. Тсрмостойкоеть олнгоарилснов, полученных предлагаемым

20 способом, и оцснсншая как температура, нрн которои на воздухе разлагается 50 а а вес а образца (Т""- ) находится в пределах 500 вЂ”вЂ”

615 С. После отверждения олнгоарнлсны пыдср>кивают длительное воздействие высокнх

25 температур в инертной атмосфере и Il I воздухе.

П р и м ер 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, :IIII рi:>кают 1 лтоль (129 г) нафта. lllll i, 30 6,7 люль (0,5 л) бензола II 2 доль (266 г) без358325

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Т. Ускова

Корректоры: Л. Кириллова и 3. Тарасова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 4417/17 Изд. № !714 Тира>к 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Ми|шстров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 водного Л1С!з. Смесь нагревают до 60 С, в нее медленно вводят 1 моль (103 мл) нитробензола. Синтез продолжается 3 час, послс чего полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают и промывают метило- 5 вым спиртом. Промытый полимер экстрагируют бензолом и персосаждают метиловым спиртом. Далее продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 125 вЂ 1 С в вакууме 3 вЂ” 10 мм рт. ст. в течение 20 час. 10

Получают 68 г растворимого и 22 г нерастворимого в бензоле олигомера. Общий выход

70% в расчете на нафталин, Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется М„=

= 1100, термостойкостью T""= 610 С и тем- 15 пературой размягчения 200 С.

Пример 2. Методика та же, что в примере 1, но время синтеза 24 час. Получают

128 г растворимого в бензоле и 36 г нерастворимого в бензоле полимера. Общий выход 20

130% в расчете на нафталин. Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется

М„= 1500, термостойкостью Тзо" = 510 С, температурой размягчения 230 С.

Пр и мер 3. В трехгорлую колбу, снабжен- 25 ную обратным холодильником и мешалкой, загружают 1 моль (128 г) нафталина, 6,7 моль (0,5 л) бензола, 2 моль (266 г) безводного Л1С1з и 0,5 моль (84 г) м-динитробензола. Синтез проводят в течение 6 час при

60 С. Дальнейшую обработку полимера ведут по примеру 1. Получают 60 г растворимого в бензоле и 66 г нерастворимого в бензоле полимера. Общий выход 98% в расчете на нафталин. Растворимый в бснзоле олигомер характеризуется Ми=1000, термостойкостью

Тз" =610 С и температурой размягчения

180 C ..

Все нерастворимые в бензоле полимеры растворяются ца 60 вЂ” 80% в бромбензоле, тетрагидрофуране и некоторых других растворителях.

Способ получения олигоариленов окислительпой дегидрополимеризацией конденсированных ароматических углеводородов, например нафталина, в среде органических растворителей, например бснзола, в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителей, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени конверсии мономеров и упрощения технологии процесса, в качестве окислителей применяют ароматические нитросоединения, например нитробензол.

Способ получения композиции // 357738

Патент 357733 // 357733

Способ получения галоидсодержащих карбоцепных полимеров // 357203

Способ получения бутадиенового каучжа виь.! // 353557

Способ получения бутадиенстирольного каучука // 353556

Библиотека i // 352910

Способ получения олигомерных бис-(циклопентадиенильных) соединений // 351867

Стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов // 350360

Способ получения борсодержащих полимеров // 287301

Способ получения нонита // 204570

Способ получения полимеризованной канифоли // 186508

Способ получения полидиалина // 171559

Способ получения полимера // 134022

Способ получения смол // 70294

Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты) // 2374269

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к способу получения карбенового комплекса рутения и способу метатезисной полимеризации дициклопентадиена

Способ получения бромсодержащих полимеров // 394390

Способ получения высокомолекулярного полииндена // 590313

Аддитивный поли(моно(триметилгермил)-замещенный трициклононен), мономер для его получения и способ разделения газовых смесей с помощью мембран на основе аддитивного поли(моно(триметилгермил)-замещенного трициклононена) // 2522555

Изобретение относится к аддитивному поли(моно(триметилгермил)-замещенному трициклононену) общей структурной формулы: где n=300-2400 (степень полимеризации). Величина средневесовой молекулярной массы Mw полимера составляет (7.1-57)·104 г/моль и индекс полидисперсности Mw/Mn составляет 1.9-2.6. Также предложены мономер для получения поли(моно(триметилгермил)-замещенного трициклононена) и способ мембранного разделения газовых смесей. Изобретение позволяет повысить коэффициент газопроницаемости и селективности мембран на основе полимера. 3 н.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр., 4 ил.

Способ поперечной сшивки полидициклопентадиена // 2574692

Изобретение относится к полимерным материалам на основе полициклопентадиена. Полимерную матрицу приготавливают введением в дициклопентадиен при комнатной температуре стабилизатора, растворением элементной серы в количестве 0,1-5,0 мас.%. Смесь перемешивают в течение 1-150 мин, вносят рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена при температуре от 0°С до 50°С и перемешивают полученную смесь в течение 1-150 мин. Полученную матрицу нагревают до температуры 160-300°С со скоростью 4-10°С/мин, выдерживают при данной температуре в течение 5-240 мин и охлаждают до комнатной температуры. Технический результат - повышение теплостойкости и физико-механических показателей полициклопентадиена, таких как температура стеклования полициклопентадиена более 170°С, прочность при сжатии более 120 МПа и снижение степени набухания в нефти, (25°С/1 неделя) до 5%, за счет образования поперечных химических связей между полимерными цепями. 3 з.п. ф-лы, 36 пр.