Способ получения дихлортрифторметилбензойныхкислот

 

358839

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимый от патента ¹.Ч. Кл. С 07с 63/12

Заявлено 15Х.1969 (№ 133092911440258123-4) Приоритет 17Л .1968, ¹ 729944, CILIA

Ковтитет ло nettaatt изобретений и открытий ори Совете Мииистроа

СССР

УДК 547,581,2.07 (088.8) Опубликовано ОЗ.Х1.1972. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 17.1.1973

Автор изобретения

Иностранец

Вильем Дж. Хулихем (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Сандос АГл (Швейцария) Заявитель

tt 1 I, t k

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРТРИФТОРМЕТИЛБЕНЗОИНЫХ

КИСЛОТ

10

CF, Cl

С00Н

Изобретение относится к способу получения новых дихлортрифторметилбензойных кислот или их солей, которые благодаря наличию в молекуле нескольких, определенным образом расположенных функциональных групп обладают гербицидными свойствами.

По предложенному способу получают дпхлортрифторметилбензойные кислоты общей формулы 1 где, если атом хлора находится в орто-положении к трифторметильной группе, то каро оксильная группа находится в мета-положении к трифторметильной группе и по соседству собоими ато,мами хлора,,а также Itx основные соли, в частности 2,6-дихлор-3-трпфторметилбензойную, 2,3-дихлор-5-трифторметилбензойную, 2,3-дихлор-б-трифторметилбензойную и 3,4-дихлор-б-трифторметилбензойную кислоты и их основные соли.

Новые кислоты формулы 1 получают путем взаимодействия дихлор-а,а,а-трифтортолуолов с алкиллитием, предпочгительно с бутпллитием, в атмосфере инертного газа, например сукого азота, в среде инертного растворителя, например аосогпотного тетрагпдрофурана, прп температуре (— 60) — (— 30) С, предпочтительно (— 40) — (— 50) С. Прп этом получают со5 ед:.1нення формулы II где, если атом хлора находится в орто-положении к трифтормегпльной группе, то атом

15 лития располагастся в мета-положении к трифторметпльной группе и по соседству с обоимп атомами хлора, которые обраоатывают двуокисью углерода в инертном прп условия.; реQI IIII;t органическом растворителе.

20 Реакцшо проводят прп температуре (— 50)— (+30) С, предпочтительно прн (— 10)— (+10) С. Двуокись углерода можно вводить в реакцшо в газообразном плп в твердом виде. Б качестве инертного прп условиях реак25 цип растворителя можно использовать, например, жидкий н11зш11й углеводород, в частности оензол, пентан, гексан пли гептан, пли простой эф1р, например дпэтнловый, дпбутиловый, плп тетрагндрофуран, Реакцию проЗО водят предпочтительно в отсутствп кислорода в инертной атмосфере, напрпмео I; а :осфере азота, гел:1я плп аргона.

Полученные соединения общей формулы 1 можно выделить как таковые или перевести их в основные соли известнь1ми ciiocooaiiII.

Пример 1. Получение 2,6-д11хлo;>-3-трифтор ме111лбензой11о11 кислоты.

170 г (0,79 л1ояь) 2,4-днхлоо-=,"i,с.-"111 11ггоптолуола и 1000 л1,г абсознот11ого тетра1;1дрофурана помещают в còåêëIiííóþ колбу, реакци- 10 онную систему промывают .ух11м азотом и охлаждают до — 50 С (внутрен1:яя те:, Ippатуpa) в ванне, содержащей двуокись углерода и ацетон,,после чего к реакционной смеси в течение 20 мин прикапызают 660 мя 15во-ного раствора и-бутиллития (1,06 моль) в гекса:Ie.

Полученный темно-красный раствор выдерживают в течение 1 час при — 50=С и затем взмучивают 750 г порошкообразной двуокиси углерода и 250 11 г диэтилового эфира. После выдержки смеси в течение 20 час при комнатной температуре остаток обрабатывают 750 мя

2 н. гидроокиси натрия. Водный слой промыьают толуолом, подкисляют концентрированной соляной кислотой, экстрагируют мет:1ленхлоридом (2к,200 мл) и сушат сульфатом натрия. Далее слой метиленхлор:1да отф. "!bTpoвывают и растворитель испаряют B вакууме.

Остаток перекристаллизовывают из гсптана.

Полученная 2,6-дихлор - 3 - трифтормет Iлбснзойная кислота плавится при 90 — 92"-С. У1ол. вес 259,02.

Найдено, о1о: С 37,2; Н 1,2; Сl 27,3.

СвНзОзЕзС1з.

Вычислено, %: С 37,1; H 1,2; Cl 27,4, 35

Пример 2. Получение 2,3-дихлор-5-трпфторметилбензойной, 2,3-дихлор-6-триф ol»teтилбензойной и 3,4-дихлор-6-.трифтор»eiitлЙензойной кислот.

56,6 г (0,263 моль) 3,4-дихлор-я,n,v.-три- 40 фтортолуола и 500 мя абсолютного тетрагидрофурана помещают в стеклянную колбу, ре;1кционную систему .промывают сухим азотом и охлаждают до — 50 С (внутренняя темперагура) в ванне, включающей двуокись углеро- 45 да и ацетон, после чего к реакционной смеси з течение 20 мин прикапывают 220 мл 15 1в1;ого раствора н-бутиллития (0,362 мо,гь) в

1сксане. Полученный темно-красный раствор выдерживают 1 час при — 50 С и затем взму- 50 .швают 350 г порошкообразной двуокиси углерода и 150 г диэтилового эфира. После вы; ржки в течение 20 час при комнатной тем:Iературе смесь обрабатывают 300 л1л 2 и. гидрэокиси натрия. Щелочной остаток промыва1от толуолом, подкисляют концентрированной .оляной кислотой, экстрагируют метиленхлоридом (2;к .200 мя) и сушат сульфатом натрия.

Далее слой мстилснхлорида отфильтровывают

:1 растворитель испаряют в вакууме. Остаток пер екристаллизоьывают из гептана, Получают смесь, состоящую гла"íûì,образом из

2,3-дихлор-5-трифторметилбензойной, 2,3-дихлор-6-грифторметнлбе11зойной и 3,4-дихлор6-трнфторметилоензойной кислот Если остаток и рекристаллизовывают из смеси гептан— пентaI; (1: 1), то можно полу ппь 2,3-дихлор5-трифтопметилбензойную кислоту (т. пл.

92 — 95 С) отдельно от смеси с выходом 15", о от теории. Мо". вес. 259,02.

Наидено, jo, С 37,2; Н 1,2; С1 27,3.

СзН.-О ГзСlz.

Вычислено, с . С 37,1; Н 1,2; Сl 27,4.

Предмет изобретения

Способ получения дихлортрифторметилбензойпых кислот общей формулы

СООН где, если атом хлора находится в орто-и" ложении к трифторметильной группе, то карбокс;1льная группа находится в мета-положешпл к трифторметильной группе и по соседству с обоими атомами хлора, или их основнь1х солей, от.гггча1огиийся тем, что дихлорv.,R,а-трифтортолуолы подвергают взаимодействию с алкиллитием в атмосфере инертного газа, например азота, в среде инертного растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре (— 60) — (— 30) С с последующей обраооткой образующегося при этом соедине1шя формулы

Li где, если атом хлора находится в орто-положенеии к трифторметильной группе, то атом лития находится в мета-положении к трифторметильной группе и по соседству с обоими атома 1и хлора, двуокисью углерода при те мпературе (— 50) — (+30) С в атмосфере инертного газа в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта или переводом pl о в основную соль известными способамп.

Составитель T. Лавриненко

Редактор 3, Горбунова Тсхред 3. Тараиенко Корректор О. Волкова

Заказ 4107г15 Изд. М 1710 Тираж 406 Подписное

Ц!1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мп1шстров СССР

Москва, Я-35, Раушскаи наб., д. 4г5

Типография, пр. Сапунова, 2