Способ модификации полимеров

 

360345

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Сокетскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 07.Х11.1970 (Эй 1496622/23-5) М. Кл. С 08f 27/00

С 081 1/16 с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 28.Х1.1972. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 15.11.1973

УДК 678.7 -9 (088.8) Авторы и зобретани я

В. Я. Кабанов и Л. П. Сидорова

Институт физической химии АН СССР р

3 а 11 в11твль

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРОВ

/ — тп

11111",, о

Изобретение относится к области получения модифицированных полимерных материаloB с помощью радиационной привитой сополимеризации. Модифицированные полимеры находят широкое применение в различных областях техники.

Известен способ модификации полимеров путем радиационной прививки к иим различных акриловых мопомеров: метилметакрилата, акрилоиитрила, метакриловой кислоты и т.д.

Прививка происходит по радикальному ,IСХI111!1ЗМ, И аКТИВ1!ЫМ 11 ЦСHTPа МИ ЯВЛЯЮТСЯ радикалы, возникающие при облучении полимеров. Однако известен ряд мономеров, например ц,-метилстирол, винилбутиловый эфир, изобутилен, вииилциклогексан и другие, которые полимсризуются только по ионному или ионно-координационному механизму и поэтому пс могут быть привиты извсстными способами радиационной прививки.

Цель изобретения — прививка мономеров, полимеризующихся только по ионному механизму, например а-мстилcTирола, винил-к-бутилового эфира, изобутилена.

По предложенному способу привитую соиолимсризацию проводят в условиях глубокого высушивания мономеров и всей системы до содержания влаги не более 10 %.

Это позволяет расширить круг мономеров, которые могут быть использованы для проведения радиационной привитой сополимеризации.

Высокой степени высушивания мономе5 ров и всей системы достигают применением гидрида кальция и специально приготовленной окиси бария. Все операции, начиная от

Высушивания мономера гидридом кальция ДО облучения мономера с погруженными в него

1О пленками, проводят в тщательно прогретой

Оосзгаженной Высоковакуумной системе, полностью изолированной от соприкосновения с воздухом.

Прививку проводят путем облучения поли15 мерных пленок, помещс11иых в стеклянный сосуд с тгцательио высушенным мопомером. Полимер ыс пленки предварительно высушиваIoT, выдерживая их над пятиокисью фосфора.

В качестве облучателя используют у-лучи

20 Спе0. Послс облучения пленки вынимают из раствора, тщательно отмывают растворителями от гомополимсра и моиомера, высушивают в вакууме до постоянного веса.

Р".ñ÷ñò процента привштки производят 110

25 формуле где Рс — вес илсики до прививки;, 10 P — всс пленки после прививки.

360345

Составитель Г. Русских

1 . irtlròîð T. Рыб))лова Корректор L. Зик)ина )ак 7197 И l;I, J¹ 1333 Тира)к 401) Г1оди)!снос

11 (1ИГ1И Ко))и)ста:Го делам II300ýålct) Irt и открыти!! Ilðil Совеlt. а1и)и)сер Гв ССС(-

Л1Г)скв)1, JI<.3u, Р;1)шскаи и;It)., д. 4)5 (3 .). i. I lilt кос 1 )0)tciroÃO 3 tt()tt81ctltltt иа:1атсльств, но таГра(1)ии и кииккиой торс!и)ди

Гехрсд T. Ускова

Прививку проводsrT npir 10щnooTH дозы

1 — 100 рад/cer. и дозе не более 0,5 — 10 Мрад.

Преимуществом радиационнои ионной привитой сополимеризации является то, что образуется очень мало гомополимера (((1% ) 5 при общей прививке 15 — 19%, несмотря на протекание процесса в жидкой фазе.

Пример 1. а-Метилстирол промывают раствором щелочи, сушат СаС12 и перегоняют 10 в атмосфере сухого инертного газа. Свежепсрегпанный мономер в количестве 10 сл1а выдержи 331ОТ 13 стекл я lшой а мнуJIc пад активным гидридом кальция в условиях высокого вакуума (10 " Ititt рт. ст.) и полной изоляции 15

От соприкосновения с воздухом в течение 5—

10 дней. Затем из ампулы эвакуируют выделпв(пнйся водород, а мономер конденсируют в ампулу с окись)о бария. Воздух и выделивIri»i ся водород удаляют из мономера и систе- 20 мы многократным персм01>аживанием В в3rryyIi1c. Окись 6 apl I II rioter >))r aroT p a3 ro>K Brine#I u последующим прокаливапием нитрата бария прп температуре 1000 С ii тсчснис 0 — 8 ttac

Перед употрсб,зенисм окись бария прогрева- 25

)от rip;i температуре 500 С в течение G иаа при гысо«01)аку> мнОИ oTIratliri (10 ",1!.1! pT. cT.).

Сушку >иономсра осущестьляют тремя порп и я >1 и or. n c r r 6 a p r r sr. Н 3 д n a >rr."rri! I n 3 н их ))i o i i o;Iop выдерживают нс менее недели. Затем мо- 30 номер конденснруют на полимерные пленки (размер 10Р, 50,ч.)! и толщина 10 — 100 л), и))сдварительпо гысушснные пятиокнсью фосфора. Пленки вместе с мопомером облучают на у-источш)кс Ct) и ри мощности дозы 3;)

8 рад/cer; и дозе 0,5 Мрад. Все операции сушки, персrioca и облучеппя мономера проводят прп полной сго изоляции от соприкосновения с воздухом B тщательно прогретых высокогаку 3!nrlx системах. После облучения плс п<и 40 вынимают, промывают бензолом несколько суток и сушат в вакууме до постоянного веса.

Прививка на пленки из полиэтилена высокого давления (ПЭВД), полиэтилена низкого давления (ПЭНД), ориентированного полиэтилена (ОПЭ) и тефлена соответственно равна 15; 10; 2. 3 и 32%.

П р имер 2. Аналогичен примеру 1, но сушку а-метилстирола проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) пад металлическим натрием. Прививка на ПЭВД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 17,3; 3,3 и 2,8% .

П р имер 3. Аналогичен примеру 1, но в качссfBE мономера используют винил-н-бутиловый эфир. Прививка мономера после высушпвания его двумя порциями окиси бария на

ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соответственно равна 8,2; 18,9; 8,9 и 3,9 )в.

Пример 4. Аналогичен примеру 3, но сушку винил-)1-бутилового эфира проводят путем длительного его выдерживания (около одного месяца) пад металлическим натрием.

Прпвн))ка на ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соотгетствснно равна 15; 22; 20 и 4,7%

П р и мер 5. Аналогичен примеру 1, 1ю в ка;ествс мономера пспользуют изобутнлсн.

Плспкн после прививки промыгают хлороформом. Прививка на ПЭВД, ПЭНД, ОПЭ и тефлон соответственно раппа 1,7; 1,8 и 0,7%.

Предмет пзобретени я

Способ модификации полимеров путем радиационной привитой сополимсрпзации, отли tQIotttèécst тем, что, с целью прививки мономеров, иолимеризующихся только по ионному механизму, например а-метилстирола, виниля-бутнлового эфира, изобутилена, прпвиту1о сополимернзацию проводят при содержании

Il;I3 I 11 в мопомсрс Io 6o,i!on 10, о .