Диазотипный материал
< RRTBHT<1О П И С-А- Н"И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 363264 Союз Советокик Содиалистичеокиз Республик К ПАТЕНТУ Зависимый от патента №вЂ” Заявлено 14.XII.1970 (№ 1602203/23-4) М. Кл. G 03с 1/52 Приоритет 23.XII.1969, № 62708, Beëèêîáðèтания Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Миииотров СССР УДК 773.713.1:773.713.3 (088.8) Опубликовано 20.Xll.1972. Бюллетень № 3 за 1973 Дата опубликования описания 20.VII I.1973 Авторы изобретения Иностранцы Альбер Люсьен Поот и Анри Депортер (Бельгия) Иностранная фирма «Агфа-Геверт Н. В.» (Бельгия) Заявитель ДИАЗОТИПНЫЙ МАТЕРИАЛ К вЂ” атом водорода, алкильная группа, содержащая 2 — 5 атомов углерода, замещенная алкильная группа, алкоксигруппа, циан, циановинильная группа или атом галогена; Кз — атом водорода или атом галогена, сульфогруппа или сульфоамильная группа, причем в бензольном кольце бензтиазольного ядра по крайней мере один из заместителей Кь R и R3 не является атомом водорода и в положении б не содержится метоксигруппы. 1ч — <- R - СН Изобретение относится к бессеребряным фотографическим материалам, в частности к диазотипным фотографическим материалам. Известен диазотипный материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединение и азосоставляющую — бензтиазольное соединение — окси-бметилбензтиазолдиметилсульфат. С целью:расширения ассортимента диазотипных материалов, как однокомпонентных так и двухкомпонентных, предлагается в качестве азосоставляющей применять производпые бензтиазола общей формулы где Х вЂ” анион (Х отсутствует, если R содержит анион); R — органический остаток; Ri — атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группа, фенильная или замешенная фенильная группа, алкоксигруппа, атом галогена, амино- или замещенная аминогруппа, циан, алкоксикарбонильная группа, ацильная группа или алкилсульфонильная группа; В таблице приведены азосоставляющие, отвечающие приведенной формуле. 363264 Рз 3 о Я Температура плавления, С R, R3 Вг С2Н5, СНз ОС,Н5 168 С,Н5 СН,OH, 180 СН„Cl 245 СООСН3 180 С,Н, Н 02$СНз С,Н5 ОСН, 250 Снз C Í,SO» СН, СЗН5$04 106 СЗН5 CH SO3Í 270 С,Н5 $03Н С,Н,$04 Н с 3 Вг Вг Вг Н СН СН3$04 С,Н S04 ОСН, СНЗ Н C,Í-, Br СН2 Г Сн3 220 С,Н5 SO2NH2 240 Н СН,О 241 Н СН 126 21 С,нз118 СН 180 СН3 144 СНз СН,CONHSOCHз С,нз CH СН,— COO H (СН2)»OSO 3 CH-ÑÍ вЂ” CN СН-СН вЂ” CN S0z н,с " So нас 03 1Н5с i So, нс " so; н,с " soСНз$04 С»Н5$04 СНз$04 СН3$04 СНз$04 363264 44 оц о Я Температура плавления, С R) R3 25 Cl С,Н5$0, 165 СООСН3 Br 235 СН Вг С,Н, ОСН СНз 162 Вг СНз 230 С,Н531 190 32 СООСН3 С,Н5 191 157 С,Н5 Вг С2Н5$О4 СНз 188 СНз СН2 СН 250 37 ) 250 Вг С г(7 76 C Í5$О, C2H5SO4 С,нз 40 250 41 240 Вг 180 — 200 СНз ОСН, С(-(SO4 43 200 44 196 CF3 С,Н5 С,(-(5$0. СН,$О, 46 СН3 47 180 †1 Вг 205 (СН) ОН 49 115 Сн, Н СНз Вг 185 Сн, 52 198 СН3 СН. С((3 СН,$О, 53 222 СН3 СН, Вг 2НЗ СН CONHCO СНз (Снг) 4$02ИНСОСНз ИЗО-СЗН7 (СН,),$О; (CH,),— СООН (СН,),COO H (СН2) СООН (СН,),СООН С,Н5 (СН,),COOH (СН2) з0$03 (СН2)2ХН$02снз СН CONSO СНз (С((2)4$02(ЧНСОСнз СН3$О4 CH3SO4 СН,$О, С,Н5$O, Продолжение 363264 П р о д о л >к е н и е м ы с.> 8 о р СО « Температура плавления, С Rs 54 (cHH2)3OSO3 Снз Снз СНз СНЗ 262 Вг (сн,),ою; (СНз)з Зов СНз СН3 250 СН3 СН, 250 СНз СН, 58 СНз 256 СНз С,Н-, (СН,) зСООН (СНз)зОН 130 Сзн,3О, 60 СНЗ СНз 260 Вг СН3 СНз 242 Вг СНз ОС,Нз СНз Снз304 с í."So4 СНз С,Нз130 Н ной части бензтиазольного кольца в положении 5 метильную группу или содержащие несколько метильных групп, например метильные группы в положениях 6 и 7 бензтиазоль5 ного ядра, а также бензтиазольные соединения, имеющие в бензольной части бензтиазольного ядра не менее одной метильной группы и не менее одной метоксигруппы, например содержащие одновременно одну ме10 тильную группу в положении 5 или 6 и одну метоксигруппу в положении 5 или 6 бензтиазольного кольца. Для получения нейтрального черного красителя сочетанием с бензтиазольными соеди15 нениями приведенной формулы применяют преимущественно диазосоединения, которые получают диазотированием первичных ароматических аминов, содержащих в п-положении к первичной аминогруппе третичную амино20 группу, например диалкиламиногруппу, причем алкильная группа может быть замещенной. Для указанной цели могут, например, употребляться диазосоединения следующих фор25 мУл: Н5С2 ) N Np. Н5 Сг Многие из азосоставляющих, соответствующих приведенной формуле, применяют с соответствующими диазосоединениями, в результате образуются красители, которые имеют окраску от темно-фиолетовой до нейтрально черной. В фотографическом процессе репродуцирования бензтиазольные соединения сочетаются с диазосоединениями. К таким диазосоединениям относятся соли диазония, которые могут быть получены из диазосульфонатов. В качестве солей диазония используют ароматические соединения, содержащие диазогруппу, которая одной валентностью связана с атомом углерода ароматического ядра, а другой — с ионом кислоты. Наиболее пригодными диазосоединениями являются устойчивые соли диазония, преимущественно двойные соли хлористого цинка и фторбората. Соли диазония, например, могут быть получены диазотированием следующих аминов: и-амино - N,N - диметиланилина, п-амино-N,Nдиэтиланилина, п-амино-N-этил-Х+оксиэтиланилина, п-амино-N-этил - N - бензиланилина, п-аминофенилморфолина, п-амино - (2,5-диэтокси) - N - -бензоиланилина, п-амино-(2,5-дибутокси)-N-бензиланилина, 4-амино - (2,5-диметокси)-4 -метилдифенилсульфида, n - аминоо-этокси-N,N-диэтиланилина, п-амино-о-хлорN,N-диэтиланилина. Для образования красителя нейтрального черного цвета при сочетании с диазосоединением предпочтительно использовать бензтиазольные соединения, содержащие в бензольcar; -2 СНз — N Ng ZnCtq 363264 5 R) 35 65 Первоначальная окраска, полученная с помощью указанных диазосоединений и бензтиазольных соединений, содержащих не менее одной метильной и не менее одной метоксигруппы в бензольной части; фиолетовая, но при хранении она переходит в нейтрально черную. Применяемые подложки или слои поглощают влагу (обычная древесная бумажная масса или бумага из тряпок, а также текстиль, включая ткани, сделанные из хлопка, ацетата целлюлозы, регенерированной целлюлозы, т. е. все виды тканей или войлочных материалов, которые могут быть пропитаны раствором, содержащим одно или более диазосоединений и/или азосоставляющих). Для получения прозрачных диазотипных отпечатков берут прозрачные пленочные подложки, применяемые в галогенидосеребряной фотографии. Если в качестве подложки используют водонепроницаемый лист из смолы, химические вещества, образующие изображение, вводят в слой гидрофильного коллоида, например в слой, содержащий желатину. Применяемая композиция, включающая диазосоединение, может содержать также любые другие вещества, например смачиватели, вещества, образующие при нагревании основание, или материал при термической активации выделяющий основание, например мочевина, оптические вещества, пигменты, например кремнезем, и антиокислители, усиливающие белизну тех мест, в которых должно произойти разложение диазосоединения. В качестве антиокислителей могут применяться тиомочевина, аскорбиновая кислота и аллилизотиоцианат в количестве 15 — 25 вес. % по отношению к солям диазония. Предпочтительные количества применяемого диазосоединения и азосоставляющих на 1 м 0,1 — 0,5 и 0,1 — 1,5 г соответственно. Хорошей устойчивости при хранении композиций, содержащих диазосоединение и азосоставляющую приведенной формулы, можно .достичь при применении смеси указанных соединения с кислотой, например лимонной, винной, борной, трихлоруксусной, трибромуксусной, сульфосалициловой, фосфорной, или с динатриевой солью 1,3,6-нафталинтрисульфокислоты в количестве 100 — 200 вес. % по отношению к соли диазония. Для предотвращения преждевременного сочетания с целью получения материала с наибольшей устойчивостью при хранении применяют все известные приемы. Для этого, например, диазосоединение и азосоставляющую помещают отдельно друг от друга в плавящийся слой или в капсулу. Пример. Готовят композицию смешением следующих веществ до полного растворения: 6г и-диэтиламинобензолдиазонийтетрафторбората (диазосоединение), 8 г 2,3,5;6-тетраметилбензтиазолийметилсульфата (азосоставляющая), 40 г лимонной кислоты, 8 г тринатриевой соли нафталинтрисульфокислоты, 56 лл 25% -ного водного раствора динатриевой соли нафталинтрисульфокислоты, 20 г мочевины, 1 г коллоидального кремнезема, 0,5 г сапонина и до 400 .ил воды. Смесь наносят на бумагу в количестве 19 г на 1 м, сушат и экспонируют через линейный диапо3итив ультрафиолетовым светом в обычном диазотипном копировальном аппарате. Проявляют газообразным аммиаком. Вначале образуется позитивный отпечаток фиолетового цвета, который через несколько минут превращается в нейтрально черный. Те же результаты получают прп применении азосоставляющих 1 — 11, 15, 19, 51, 53 — 63. Другие азосоставляющие, приведенные в таблице, не дают нейтрально черных изображений. При их применении образуются изображения от темно-синего до фиолетового оттенка. Предмет изобретения 1. Диазотипный материал, состоящий из подложки и светочувствительного слоя, включающего диазосоединение и азосоставляющую — производное бензтиазола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента материала, в качестве азосоставляющей применены производные бензтиазола об,щей формулы где Х вЂ” аниоп (Х отсутствует, если R содержит анион); R — органический остаток; Rt — атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группа, фенильная или замещенная фенильная группа, алкоксигруппа, атом галогена, амино- или замещенная аминогруппа, циан, алкоксикарбонильная группа, ацильная группа или алкилсульфонильная группа; К вЂ” атом водорода, алкильная группа, содержащая 2 — 5 атомов углерода, замещенная алкильная группа, алкоксигруппа, циан, циановинильная группа или атом галогена; R — атом водорода или атом галогена, сульфогруппа или сульфоамильная группа, причем в бензольном кольце бензтиазольного ядра по крайней мере один из заместителей R>, Rg u Rg не является атомом водорода и в положении 6 не содержится метоксигруппы. 2. Материал по п. 1, от гичающийся тем, что применено производное бензтиазола, бензольная часть бензтиазольного ядра которого содержит метоксигруппу и метильную группу. 3. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве. диазосоединения применена двойная соль хлористого цинка или соль фторбората.