Способ получения 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЗТЕЛЬЮВУ

363734

Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”

М.Кл. С 09k 1/02

Заявлено 22.|Х.1970 (№ 1477794/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У| К 621.3 032 35 07 535..37 (088.8) Опубликовано 25.XII 1972. Бюллетень ¹ 4 за 1973.

Лата опубликования описания 23.11.1973

Авторы изобретения

Н. И. Ганущак, Б. Д. Грищук и А. В. Домбровский

Заявитель

< \

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,6-ДИФЕНИЛГЕКСАТРИЕНА-1,3,5

ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЪ|Х В БЕНЗОЛЪНЪ|Х ЯДРАХ И

ТРИЕНОВОЙ ЦЕПИ

Изобретение относится к области получения соединений, в частности 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5 или его замещенных в бензольиых ядрах и триеновой цепи, которые находят широкое применение в качестве составных компонентов в жидких сцинтилляторах, а также сцинтилляционных добавок.

Известен способ получения 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5, заключающийся в том, что диэтилацеталь бензальдегида подвергают конденсации с виниловым эфиром в присутствии

ВРз. Продукт реакции обрабатывают последовательно соляной кислотой, магшгйхлорбензилом и полученный при этом 1,3-диэтокси-5-окси-1,6-дифенилгексан подвергают обработке при нагревании в среде этанола. Целевой продукт выделяют известным способом, выход

11,3%.

Проведение процесса таким образом предусматривает многостадийность, длительность отдельных операций, выход целевого продукта при этом низок. Кроме того, я синтезе испо II>зуют малодоступное сырье.

Для упрощения технологического процесса, повышения выхода продукта предлагается способ получения 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5 или его замещенных в бензольных ядрах и триеновой цепи.

Способ состоит в том, что 4-хлор-1-арилбутены-2 подвергают обработке магнийбромарила — цетиленами и полученный при этом продукт реакции — 1,6-диарилгексаен-2-ин-5 подвергают нагреванию до температуры кипения реакционной массы в спиртовом растворе эти5 лата натрия с последующим выделением конечного продукта известными приемами.

Способ прост в технологическом оформлении процесса, позволяет использовать более доступное исходное сырье и повысить выход

1п продукта с 11,3 до 34%.

Пример. Синтез 1,6-дифеиилгексатриеиа — 1,3,5.

К раствору магнийбромфенилацетилена, полученному из 0,08 г-моль бромистого этила, 15 0,05 г-атом магния и 0,05 г-моль фенилацетилена в 40 лт,г тетрагидрофураиа прибавляют по каплям при кипячешш 0,05 г-лголь 4-хлор-1-фенилбутена-2 в 25 м г тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят на протяжении

25 час до исчезновения органического хлора в верхнем слое (проба Бейлыштейна). После этого реакционную массу обрабатывают 50 м.t

5 /а-ной НС1, а оргатшческую часть экстрагируют эфиром. Экстракт высушивают над

СаС12 и разгоняют в вакууме. Получают 7,2 г (56%) 1,6-дифеиилгексаен-2-ина-5 в виде маслянистой жидкости с т. кип. 195 — 200 С (7 лглг рт. ст.) .

Найдено, %: С 93,10; 92,89; H 6,60; 6,79. зю С„Н„.

З63734

Предмет изобретения

Составитель Г. Шагалова

Редактор Л. Герасимова Техред T. Миронова Корректоры А. Дзесова и А. Степанова

Заказ М Г80 Изд. Ко i069 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Вычислено, /о. С 93,18; Н 6,82.

4 г l,б-дифенилгексаен-2-ина-5 смешивают с 40 ил 5%-ного спиртового раствора этилата натрия и нагревают около 2 час при 60 — 70 С.

Выпавшие после охлахкдения светло-желтые кристаллы отфильтровывают и промывают

5 — 6 раз спиртом, а затем сушат. Получают

1,36 г (34% ) 1,6-дифенилгексатриепа-1,3,5; т. пл. 197 — 198 C, i.„„, поглощения 349 нм, а

Х „,„„. флуоресценции 420 ни.

Йайдено, %. С 93,07; 92,90; Н 6,53, 6,65.

C,8Ht6.

Вычислено, %, С 93,18; Н 6,82.

Способ получения 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5 или его замещенных в бензольных яд5 рах и триеновой цепи, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, 4-хлор-1-арилбутены-2 обрабатывают магнийоромарилацетиленами и полученный при этом

10 продукт реакции 1,6-диарилгексаен-2-ин-5 подвергают нагреваншо до температуры кипегиië реакционной массы в спиртовом растворе этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.