Йсезоюзнайidk-'ьлии i ена

 

364598

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Санта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VI.1968 (№ 1251598/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 67/02

С 07с 69/54

С 07с 87/00

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень ¹ 5 за 1973

Дата опубликования описания 28,11.1973

УДК 547.391.3 26(088.8) Авторы изобретения

М. А. Коршунов, В. С. Михлин, Ф. Н. Боднарюк, В. Э. Лазар

В. М. Мелехов и Н. И. Вострякова

Заявитель . ",йТЫ- Kfl

Y °

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИPOB МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕР)КАЩИХ В АЛКОКСИРАДИ КАЛЕ ДBE ВТОРИЧНЫЕ

АМИ НОГРУППЫ

Изобретение относится к способам получения новых мономеров с функциональными группами, в частности эфиров метакриловой кислоты, содержащих в алкоксирадикале две вторичные аминогруппы. Указанные мономеры можно использовать для получения различных полимерных материалов, в том числе термореактивных пластмасс.

Известен способ полу.чения эфиров метакриловой кислоты, содержащих в молекуле лишь одну вторичную аминогруппу.

Предлагается способ получения эфиров метакриловой кислоты, содержащих в алкоксирадикале две вторичные аминогруппы, заключающийся в переэтерификации низших алкиловых эфиров метакриловой кислоты (например, метил- или бутилметакрилатов) алканолами, содержащими две вторичные аминогруппы, в присутствии катализаторов переэтерификации и ингибиторов полимеризации с одновременной отгонкой образующегося в процессе реакции низшего алканола и с последующим выделением целевого аминоэфира перегонкой в вакууме.

В качестве катализатора переэтерификации можно использовать алкоголяты щелочных металлов, а также алкоголяты титана. Наилучшие результаты получают при использовании метилата натрия, который вводят в реакцию постепенно в виде метанольного раствора. Подходящими ингибиторами полимеризации являются ди-р-нафтол, дифенил-и-фенилендиамин, фентиазин и др. т1ономеры с двумя вторичными ампногруппами, полученные по предлагаемому способу, придают полимерному материалу новые своиства, которые нельзя получить, используя мономер с одной вторичной аминогруппой. Линеиный полимер или сополимер, полученный на основе таких мономеров, обладает еще большей способностью к взаимодействию с диальдегидами, диэпоксидами или диизоцианатами, превращаясь в сетчатый полимер.

Кроме того, при получении полимеров, обладающих определенным комплексом свойств, которые обусловлены наличием в полимерной цепи вторичных аминогрупп, эти мономеры могут расходоваться в меньших количествах, чем соответствующие метакрилаты с одной

Вторичнои аминогруппои.

П р и и е р 1. 1,3-Ди-трет-бутиламиноизопропилметакрилат формулы

СН, О !

СН, = С вЂ” С вЂ” ОСН СН,ИНС (СН,),)„ а) В колбу, присоединенную к ректификационной колонке и снаоженную приспособлением для подачи катализатора, помещаюг

30 72,1 г (0,35б люль) 1,3-ди-трет-бутиламиноизо364598

Составитель 11. Токарева

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Бадылама и Г. Запорожец

Редактор 3-. Горбунова

Заказ 391 11 Изд. M 105 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и отк1,ытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 пропанола, 100 г (1,0 моль) метилметакрилата и 1 г дифенил-п-фенилендиамина, после чего нагревают смесь до кипения и вводят 0,5л1я

25ю/ю-ного раствора метилата натрия в безводном метаноле. Катализатор продолжают прибавлять по 0,1 — 0,2,11л через каждые 10 лик.

Образующийся в ходе реакции и введенный с катализатором метанол отгоняют в смеси с метилметакрилатом при температуре паров

65 — 66 С, Через 2 час количество отогнанного метанола составляет 98 /ю от теоретического.

При ректификации продуктов реакции в вакумме получают 71,2 г (74,5ю/ю от теории)

1,3-ди-трет - бутиламиноизопропилметакрилата, т. кип. 104 †1 С/1 им рт. ст. и „ю 1,4470, Р 0,9041.

Найдено, ю/ю. N 10,08, 10,15. МКп 79,93; эквивалент нейтрализации 136.

С15НЗОМ202.

Вычислено, /ю. N 10,34. МКп 79,86; эквивалент нейтрализации 135. б) В прибор для переэтерификации помещают 30,3 г (0,15 моль) 1 3-ди-трет-бутиламиноизопропанола, 85,3 г (0,6 лоль) бутилметакрилата и 1 г дифенил-и-фенилендиамина, после чего нагревают смесь до кипения и вводят 2,5 г тетрабутилата титана. При температуре в кубе 165 — 170 С отгоняют образующийся к-бутанол с примесью бутилметакрилата при температуре паров 117 — 120 С. Через 3,5 час конверсия по бутанолу составляет

97,5ю/ю от теории, Продукты реакции перегоняют в вакууме и получают 29,8 г (73,5",ю от теории) 1,3-ди-трет-бутиламиноизопропилметакрилата, п 1,4471.

Найдено, ю/ю. N 10,53, 10,54.

С 1зНзюМОз.

Вычислено, юлю. N 10,34.

П р и м с р 2. 1,3-Ди-трет-гексиламиноизопропилметакрилат формулы

СН,0 (!

CH, = С вЂ” С вЂ” ОСН (CH,111ÍÑ(ÑÍ,), СН, )(>С СН,СН,J,.

1О

Из 25,8 г (0,1 л1ояь) 1,3-ди-трет-гексиламиноизопропанола и 30 г (0,3,ноль) метилметакрилата в присутствии 1 г дифенил-и-фенилендиамина и метилата натрия в условиях при15 мера 1 а получают 18,6 г (57,7/ю от теории)

1,3-ди-трет — гексиламиноизопропилметакрилата, т. кип. 101 — 103 С/0,5 мм рт. ст., и ю 1,4570, д4 0,9042.

Найдено, %. N 8 50, 8,72. MRD 98,40.

С шНззКзОз.

Вычислено, юю. N 8,57. МКп 98,33.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров метакриловой кислоты, содержащих в алкоксирадикале две вторичные аминогруппы, отличающийся тем, что низшие алкиловые эфиры метакриловой кислоты подвергают переэтерификации алканолами, содержащими две вторичные аминогруппы, в присутствии катализаторов переэтерификации и ингибиторов полимеризации с одновременной отгонкой образующегося в

35 процессе реакции низшего алканола и с последующим выделением целевого продукта известными приемами.