Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов

 

О П И С А Н И Е 366185

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.IV.1969 (№ 1320975/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 7.П1.1973

М. Кл. С 07с 67/ОО

С 07с 69/54

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.391.3.26 (088.8) Авторы изобретения

М. А. Булатов, К, А. Чарушников и С. С. Спасский

Институт химии Уральского филиала AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВЪ1Х ЭФИРОВ

АРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИЛОВЪ1Х СПИРТОВ

0 CHzC) где Y — Н или — СН2С1

Изобретение относится к области получения новых метакриловых эфиров, широко применяющихся в качестве мономеров и сомономеров при получении полимеризационн ых пл астм асс.

Предлагается способ получения не описанных в литературе метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов общей формулы:

0 3 CH20COC(CH5)= СНз

Х где Х вЂ” Н, — СН2ОСОС (СН,) = СН или — СНеС1, которые по сравнению с уже известными олигоэфиракрилатами, например

МДФ-1 и ТГМ-З, обладают улучшенными свойствами.

Способ основан на реакции замещения атома галоида на метакриловую группу в соответствующих ароматических хлорметильных

r ðîèçâoäíûõ общей формулы:

По предлагаемому способу проводят взаимодействие хлорметп;шровагп ых фенпленоксидов с метакрпловой кислотой в присутствии третичных алнфатпческпх аминов в качестве

5 акцепторов хлористого водорода (например, триэтиламина, триэтаноламина) в среде инертного растворителя (толуол, бензол) прп температуре выше 60 С. По окончашш реакции, контролируемо "> по содержанию метакри10 ловой кислоты в реакционной смеси, образовавшийся хлоргидрат третичного амина отфильтровывают и из фильтрата отгоняют по возможности полно растворитель, В остатке получают соответствующий метакрпловый

15 эфир в количестве, близком к теоретическому.

При необходимости дополнительной очистки эфиры могут быть перегнаны в вакууме в токе азота.

Предлагаемый способ позволяет получать

20 разнообразные метакрилоксиметпльные производные дифенилового эфира прп использовании соответствующих хлорметпльных производных.

25 При мер 1. К раствору 17,5 г метакриловой кислоты и 19,7 г трпэтиламина, растворенному в 150 ял толуола прибавляют 40,0 г и-фенокспбензилхлорида и нагревают прп перемешпвании в токе азота прп 85 С в тече30 пие 14 час. Образовавшийся в процессе реак366185

Составитель А. Берман

Текред Л. Грачева

Корректор А. Васильева

Редактор А. Бер

Заказ 446/11 Изд. № 126 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 ции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, а фильтр ат промывают

5 — 7%-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат, После отгонки толуола в токе азота в присутствии метиленового голубого, в качестве ингибитора полимеризации, разгоняют оставшуюся часть в вакууме 0,5 — 1 мм рт. ст. Выход и-феноксибензилметакрилата составляет 70% от теоретическото;

d20 — — 1,1210; п = 1,5632; МКр найденное=77,6; МКп вычисленное=78,06. Эфирное число найденное 201,2; вычисленное — 211,0.

Вромное число найденное 61,0; вычисленное — 59,5.

Пример 2. К раствору 17,7 г метакриловой кислоты и 19,95 г триэтиламина, растворенному в 100 мл толуола, приливают 25 г

П,П -дихлорметилдифенилоксида в 50 мл толуола и нагревают при перемешивании в токе азота при 85 С в течение 15 час. Образовавшийся в процессе реакции осадок хлоргидрата трнэтиламина отфильтровывают, а

4 фильтрат нейтрализуют 5 — 7%-ным раствором соды„промывают водой до нейтральной реакции и сунет. После отгонки толуола в токе азота в нрисутствии меди в качестве ин5. гибитора полимеризации остаток представляет собой П,П -бис(диметакрилоксиметил)дифениловый эфир. d — — 1,1269; п = 1,5513;

MRD найденное = 103,2; вычисленное—

100,67. Эфирное число найденное — 294, вычисленное — 307,0; бромное число найденное

85,0, вычисленное 87,5.

Предмет изобретения

Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов, отличающийся тем, что хлорметильные производные дифенилоксида подвергают взаимо20 действию с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов, как акцепторов хлористого водорода, в среде инертного растворителя при температуре выше 60 С с последующим выделением целевых

25 продуктов известными приемами.