Способ получения эфиров n,n-?яc(tpифtopmetил) нитроксимуравьиной кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
366388
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.1.1971 (№ 1612660/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16,1.1973, Бюллетень № 7
Дата опубликования описания 28.111.1973.Ч. Кл. С 07с 79/16
Комитет по делам изобретений и открмтий при Совете Министров
СССР
УДК 547.298.71.07(088.8) Авторы изобретения
В. Л. Гинсбург, Н. С. Мирзабекова и В. В. Гришина-, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N,N-БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ) НИТРОКСИМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза светопрочных красителей, полярных растворителей и т. д.
Предложенный способ и полученные вещества являются новыми.
Предложен способ получения эфиров бис (трифторметил) нитроксимуравьиной кислоты путем взаимодействия алифатических или жирноароматических эфиров хлормуравьиной кислоты с натриевой солью N,N-бис (трифторметил) гидроксиламина в среде органического растворителя при температуре 20 — 80 С.
Пример 1. К раствору 0,15 г-моль натриевой соли N,N-бис (трифторметил) гидроксиламина в 100 лл абсолютного тетрагидрофурана при непрерывном перемешивании и комнатной температуре .прибавляется в течение 30 мия раствор 0,1 г-моль метилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл аосолютного тетрагидрофурана. Затем реакционную смесь нагревают 2 час при 70 — 80 С для завершения реакции, после чего ее охлаждают и выливают в ледяную воду (100 мл). Нижний слой отделяют, промывают ледяной водой (50 мл) и сушат прокаленным сернокислым магнием.
После фракционной перегонки получают метиловый эфир N,N-бис (трифторметил) нитроксимуравьиной кислоты — СНзСС (О) ON (СГз) 2, выход 56%, т. кип. 80 — 81 С/760 мм, d 4
1,465, и о 1,3009, MRn 29,02, выч. 28,81.
Найдено, %: С 21,45, 21,83; Н 1,23, 1,36; N
6,32, 6,40; 50,81, 50,86.
С4НзХОз1 з
Вычислено, %: С 21,1; Н 1,32; N 6,16; F50,4.
5 Пример 2. В условиях примера 1 из 0,15 гмоль натриевой соли N,N-бис (трифтормети.t) гидроксиламина и 0,1 г-моль этилового эфира хлормуравьиной кислоты получают этиловый эфир N,N-бис (трифторметил) нитроксиму10 равьиной кислоты — С2НзОС (0) ON (Ст.з) 2, выход 68 "/о, т. кип. 95 — 96 С/755 лл, d 4 1,368, птт 1,3038, MRD 33,68, выч. 33,42.
Найдено, %: С 24,94; 25,24; Н 2,54, 2,30; N
6,376; 6,43; F 47,47, 47,61.
С;H;NO:F
Вычислено, %: С 24,80; Н 2,39; N 5,81; F
47,40.
Пример 3. В условиях примера 1 из
0,15 г-моль натриевой соли N N-бис (трифторметил) гидроксиламина и 0,1 г-моль аллилового эфира хлормуравьиной кислоты получают аллиловый эфир N,N — бис (трифторметил) нитроксимуравьиной кислоты
25 СН2 — СН СН20СОХ(Срз)2 выход 43%, т. кип. 85 — 86 С/755 лл, d 4
1,351, и в 1,3259, МК р 37,80, выч. 37,58.
Найдено, %. С 28,65; Н 1,34, 1,81; N 6,28, 30
6,33; Г 44,20, 44,43.
СзНзКОз з.
366188
Составитель Е. Устинова
Техред 3. Тараненко
Корректор E. Михеева
Редактор А. Бер
Заказ 495г8 Изд. М 154 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раугпская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, %. С 28,5; Н 1,97; N 5,54;
F 45,8.
Пример 4. В условиях при:,|ера 1 из
0,15 г-моль натриевой соли Х,N-бис (трифторметил) гидроксиламина и 0,1 г-моль бензилового эфира хлормуравьиной кислоты получают бензиловый эфир N,N-бис (трифторметил) нитроксимурав61|ной кислоты
С6Н5СН20С(0) ON(CF;) 2 выход 70 /о, т. кип. 62 — 63 С/2 ил, г1 4 1,471, 20 и о 1,4231, М1со 53,18, выч. 52,91.
Найдено, %. С 40,50, 40,23; Н 2,42, 2,46; N
5,12; 5,28; F 37,14, 37,02.
С|оHgNOgFg
Вычислено, 0|î . .С 39,7; Н 2,31; N 4,62, F 37,7.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров N,N-бис (трифторметил) нитроксимуравьиной кислоты, отличаюи ийся тем, что алифатические или жирноалифатические эфиры хлормуравьиной кислоты
10 подвергают взаимодействию с натриевой солью
М,N-01! с (трифторметил) гидроксила мина в среде органического растворителя при 20—
80 С с последующим выделением продуктов известными приемами.
