«сесоюзная пкт?нтно-тек;111^;ие15дв
ОП И(:АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетсиив
Сециалистичесииз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 07d 49/18
Заявлено 10Х111.1970 (№ 1469791/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.1.1973, Бюллетень . е 8
Дата опубликования описания 4.11 .1973
КоМНТеТ tl0 делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК „-4-,.77 .0-,088.8) Авторы изобретения
А. Л. Фридман и Ф. А. Габитов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ ЧБНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-НИТРОПИРАЗОЛА (Мт1е
Р— С- CII Ч
0в, 1
НС вЂ” С" NO
II — р-с- 1
Щоа !» /
1
Изобретение относится к способу получения,производных З-,нитроп иразола, рхоторые представляют интерес в качестве исходных продуктов для различных синтезов, в особенности,для получения биологически активных преп ар а тов.
Известен способ получения,нитропроизводных пиразола путем HtHTpования соответствующих ами нопроизводных азотной кислотой.
С целью повышения, выхода целевого продукта 2,2-динитроэтанол подвергают взаимодействию с диазокетонами,и диазоуксусным эфиром. Реакция протекает с образованием производных 3-нитропиразола. В данном случае 2,2-динитроэтанол служит источником динитроэтилена, к которому легко присоединяется диазокарбонильное соединенне. Производные З-.нитропиразола получают в результате распада промежуточного динситропиразолина по схеме
ttCl. tOzigCtl, — (ttgt = tttttt 1ВСОСНМ, Реакция протекает при нагревании 2,2-динитроэтанола,и соответствующего диазосоедннения прп 36 — 55 С в растворе эфира или бензола. Строение синтезированных соединений подтверждено результатами элементарного,и ИК-спектрального анализов. В ИК5 спектрах соединений обнаружены полосы, характерные для карбонильной группы (1642 — 1712 сит — ), мононитрогруппы (1530 н 1330 — 1350 слт-т) и N-H связи пнразольного кольца, которая проявляется двумя полосами 10 в области 3125 — 3240 сл —, что характерно прн внутримолекулярном взаимодействии иминного водорода с электроотрнцательнымн за,местнтелями. Таким образом, найденный, метод синтеза 1 производных 3-нптропиразола базируется на доступном исходном сырье, прост в исполнении и не треоует для введения нитрогруппы стадии нитровання пнразольного кольца. Пример 1. Синтез этилового эфира 20 3-нитронпразол-5-карбоновой кислоты. 5 г Диазоуксусного эфира и 6 г 2,2-дошитроэтанола в 30,ттл абсолютного бензола нагревают при 50 — 55 С 6 час. Растворнтель отгоняют в вакууме водоструйного,насоса, оста25 ток перекристаллизовывают .нз хлороформа. Г1олучают белое кристаллическое вещество с т. пл. 155 — 156 С. Выход 3,8 г (47 о ) . Найдено о о: С 38,76; Н 3,84; N 22,51. 30 СеНт1Чз04. Составитель Л. Пеняева Тек род T. Ускова Редактор Т. Никольская Корректоры: Л. Чуркина и И. Божко Заказ 799(9 Изд. № 1191 Тираж 523 Подписное Ц1-!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4, 5 Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено, %: С 38,92; Н 3,78; N 22,70. ИК-,спектр, см >: 3210 и 3124 (N-H), 1710 (С = О), 1538 и 1310 (NOg) . Пример 2. Синтез 3-нитро-5-ацетилпиразола. 2,4 г 2,2-Динитроэтапола и 3 г диазоацетона в 30 ил абсолютного бензола нагревают при 50 — 55 С 4 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из 10 ил хлороформа. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 136 — 137 С. Выход 1,75 г (65%). Найдено, %: С 38,56; Н 3,35; N 23,98. СвНзИзОз. Вычислено, %: С 3871; Н 320; N 2387. ИК-спектр, сл — . 3200 и 3156 (N-Н), 1690 (С = О), 1538 и 1315 (NO ) . Пример 3. Синтез 3-1витро-5-бензоилпиразола. 4,6 г со-диазоацетофеиоиа и 2,5 г 2,2-дпнитроэтанола в 50 л л абсолютного эфира кипятят 14 час. Затем отгоняют в вакууме водоструйного насоса 1/2 часть растворителя и остаток охлаждают. Выпавший осадок отжимают и перекристаллизовывают из хлороформа. Получают белые кристаллы с т. пл. 186— 5 187 С. Выход 4,26 г (76оо ) . Найдено, %: С 55,54; Н 3,32; N 18,98. С о!!аз Оз Вычислено, %: С 55,30; Н 3,23; N 19,35. 10 ИК-спектр, см : 3240,и 3162 (N-H), 1644 (С=О), !530 и 1330 (NO ), 1600, 1575, 1452, 1180, 780, 745, 700 (ароматическое кольцо). 15 Предмет изобретения Способ получения производных 3- нитропиразола, отличагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2,2-ди20 нитроэтанол подвергают взаимодействию с диазокарбонилы1ь1м соединением в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.
