Патент ссср 367131

 

367131

0ЙЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.VI.1970 (№ 1452454. 23-4) с .присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.I.1973. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 9,III,1973

М. Кл. С 10m 1/48

С 07f 9. 04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете рйиииотрое

СССР

УДК 621.892.8(088.8) Авторы изобретения А. М. Равикович, С. Е. Борщевский, И. А. Михайлов, С. 3. Левинсон, П. А. Дерех, В. Ф. Добрынин, T Г. Темиргалиев, Н. Н. Кожемякина и А. Г. Румянцев

Заявител b

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОТИВОИЗЙОСЙОЙ ПРИСАДКИ

К СМАЗОЧНЪ|М МАСЛАМ

Йзобретение относится к способу получения беззольной .фосфорсодержащей присадки, улучшающей противоизносные свойства смазочных масел при повышенных температурах (до 300 С).

Известен способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам путем обработки пятисернистым фосфором нефтяной ароматической фракции, в качестве которой применен экстракт селективной очистки масел, с последующей обработкой продукта реакции спиртом. Однако известная присадка недостаточно эффективна при повышенных температурах.

Цель изобретения — улучшение противоизносных свойств присадки при повышенной температуре.

Достигается это тем, что продукт реакции пятисернистого фосфора и ароматической фракции дополнительно обрабатывают малеиновым ангидридом и водой при нагревании в атмосфере инертного газа.

В качестве нефтяной ароматической фракции желательно применять фракцию со средним молекулярным весом не менее 400, показателем преломления не выше 1,53, содержанием силикагелевых смол не выше 2,5%.

Фракцию нефтяных ароматических углеводородов указанных свойств выделяют из нефтяного остатка с температурой вспышки не ниже 250 С после его деасфальтизации пропаном путем адсорбционного фракционирования на твердом адсорбенте типа силикагеля или алюмосиликатного катализатора крекинга. При высоком содержании в деасфальтизате твердого парафина деасфальтизат можно предварительно депарафинировать в растворителе обычным способом.

Очистку деасфальтизата производят в адсорбционной колонне путем контактирования раствора деасфальтизата в деароматизированном бензине с нисходящим слоем частиц (размером 0,25 — 0,5 мм) твердого адсорбента.

При таком контактировании ароматические и смолистые компоненты сырья адсорбируются на поверхности адсорбента. Затем адсорбент поступает с низа адсорбционной колонны через гидрозатвор в десорбционную колонну.

В гидрозатвор подается дополнительное количесвво бензина-растворителя для промывки адсорбента от очищенного масла, не содержащего смолистых и ароматических компонентов или содержащего уменьшенное количество этих компонентов.

В десорбционной колонне подающие частицы адсорбента, содержащие адсорбированные ароматические и смолистые компоненты деасфальтизата, промывают противоточно бензином-растворителем при температуре более

3О высокой, чем температура адсорбцип, в ре367И1

Таблица 1

Температура застывания, С

Содержание серы, %

Индекс яркости И. В.

Вязкость, сст/100

Коксуемость, %

Цвет марки

N. P. А.

"р

Сырье и продукты

1 ступень

1,9

1,523

0,928

1,4 — 15

0,07

1,486

0,881

16,1

0,3

35,6 — 10

1,6

2,8

1,526

0,946 — 2 — 2

23,2

44,4

0,928

0,974

0,75

2,4

69 — 95

2 1,514

4 1,546

1,6

3,4

65,6 зультате чего с адсорбента смываются адсорбированные ароматические компоненты, но не смолистые вещества. С верха десорбционной колонны выводят раствор десорбированных ароматических углеводородов. Отмытый адсорбент, содержащий адсорбированные смолы, поступает на центрифугу для отделения увлеченной жидкой фазы и затем — в регенератор, где регенерируется выжиганием.

Фракцию десорбированных ароматических

Депзрафинированный деасфальтизат

Деароматизированное (нафтеновое) масло

Ароматическая фракция 1 ступени

П ступень

1-ая ароматическая фракция

П-ая ароматическая фракция

Хроматографический анализ 1-ой ароматической фракции II ступени по методу ГОСТ

11244 †:

Фракция мстано-нафтеновых углеводородов с и", (1,48 (дисперсия ир — n,(85) % 2,2

Фракция ароматических углеводородов с n ðD O 1I,48 — 1,53, %

Фракция ароматических углеводородов с ар 1,53 — 1,56, % 28,3

Фракция ароматических углеводородов с n2ðo 1,56 — 1,59 % 2,3

Смолы, % 1,6

Пример. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают

100 вес. ч. 1-ой ароматической фракции II ступени, включают мешалку, нагревают до 130 С, добавляют 0,3 вес. ч. серы в качестве катализатора и затем постепенно добавляют в атмосфере азота 15 вес. ч. пятисернистого фосфора в течение 1 час. Дальнейшие операции ведут в атмосфере азота. Смесь нагревают до 220 С в течение 3 час, перемешивают при 220 — 230 С в течение 5 час, затем разбавляют 50 вес. ч, минерального масла ИС-12, продувают азотом при 210 — 220 С в течение 2 час и фильтруют при 140 — 160 С. Фильтрат при 90 — 100 С смешивают с 12 вес. ч. малеинового ангидрида и б вес. ч. воды. Смесь перемешивают 3 час при

40 углеводородов I ступени подвергают фракционированию на II ступени аналогично вышеописанной схеме адсорбционной очистки деасфальтизата. С верха адсорбционной колонны выводят бензиновый раствор 1-ой фракции ароматики, с верха десорбционной колонны— бензиновый р аст вор 2-ой фр акции аром атики.

В табл. 1 приведены данные о свойствах сырья и продуктов адсорбционного разделения.

95 †1 С и 3 час при подъеме температуры до 180 С, охлаждают до 95 — 100=С, добавляют

10 вес. ч. воды, затем выпаривают воду при

100 — 105 С в течение 1 час, нагревают до

220 С, продувают прп этой температуре азотом в течение 2 час до прекращения выделения сероводорода, после чего фильтруют, получая прозрачную жидкую присадку краснокоричневого цвета, хорошо растворимую в минеральных маслах, содержащую 2 — 2,2% фосфора, кислотное число 40 — 45 мг КОН/г при титровании до рН 11.

Полученную присадку можно вводить в трансмиссионные, моторные, индустриальные и другие масла в концентрации от 1 до

20 вес. %.

Влияние добавления полученной присадки .на противоизносные свойства минерального масла ТС-14,5 (вязкость около 15 сст при 100, индекс вязкости около 90) приведены в табл. 2, где для сравнения показано также влияние присадки ДФ-11 и ЭФО, Противоизносные свойства определяют на четырехшариковой машине трения по методу

ГОСТ 9490 — 60, но при постоянной нагрузке — 20 кг и про должительпости трения 4 час на шарах из стали ШХ-15 (ГОСТ 801 — 60).

Концентрация присадок берется из расчета содержания фосфора,в масле 0,12%, что соответствует 6% присадки, полученной по предлагаемому у способу.

367131

Таблица 2

Масло+присадка по настоящему изобретению

Масло-1ЭФО

Масло без присадки

Масло -+- ДФ-11

Свойства минерального масла ТС-14,5

Небольшие темные отложения

Выдерживает

2,2

0,10

0,12

168

77

0,32

0,92

0,34

1,32

1,36

0,32

0,34

0,33

1,37

2,9

Составитель Л. Иванова

Техред Т. Миронова

Корректоры: Л. Царькова и С. Сатагулова

Редактор Е. Дайч

Заказ 485/8 Изд. № 1141 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Испытания на коррозию медной пластинки по ГОСТ 2917-49 при 160 C 4час

Окисляемость по методу ГОСТ 981-65, ио при 160 С в течение 100 час

Нерастворимые вещества при осаждении петролейиым эфиром 60 — 80, о

Повышение вязкости при 100 С, Против оизиосные свойства, диаметр метки износа, мм при 100 С при 180 С

Противоизиосиые свойства при 100 С после нагрева раствора присадки в течение 6 час при 250 С в герметическом сосуде; диаметр метки износа, мм

Из таблицы видно, что по противоизносным свойствам при 100 С присадка по предложенному изобретению и известные присадки равноценны. Однако при нагревании до 200 С предлагаемая присадка сохраняет свои противоизносные свойства, тогда как присадка

ДФ-11 почти полностью их теряет.

Предмет изобретения

1, Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам путем обработки пятисернистым,фосфором .нефтяной ароматической фракции, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоизносных свойств присадки при повышенной температуре, продукт реакции дополнительно обрабатывают малеиновым ангидридом и водой при нагревании в атмосфере инертного газа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нефтяной ароматической фракции используют фракцию со средним молекулярным весом не ниже 400, показателем преломления не выше 1,53, содержанием силикагелевых смол не выше 2,5%.