Сссропубликовано 23.1.197,3. бюллетень n° 8 дата опубликования описания 26.vi. 1973удк 632.951(088.8)

 

367575

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

4 4

Зависимый от патента №.Ч. Кл. А Оlп 9/36

Заявлено 12.Х1.1969 (№ 1375440/1425241/

30-15)

Приоритет 13.Х.1969, № 82124/69. Япония

Комитет по лелем иаооретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 26.VI.1973

УДК 632.951(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Хироши Цуохиуа, Кунио Мукаи, Акио Кимура, Суминори Кавано, Кеймей Фудзи мото, Тосиаки Озаки, Сигео Ямамото, Йоситоси Окуно, Кацутоси Танака, Тадаси Ооиси и Хисами Такеда (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал КО., Лтд.» (Япония) Заявитель

И НСЕКТОАКАРОФУНГИ ЦИД

Изобретение относится к применению эфирамидов тиофосфорной кислоты в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов.

Известно применение для указанных целей диэфиров тиофосфорной кислоты.

С целью изыскания пестицидов, обладающих высокой активностью и широким спектром действия, предлагается использовать фосфортиоамидаты общей формулы

О

R, 11

Х вЂ” P — S — СН вЂ” СН,— S — R„(1)

R,б !

OR СН XR где R> — алкил C> — С4, R и Вв — водород, алкил Ci — Сщ, циклоалкил Са — Се, фенил, арилалкил Ст — Св, алкенил Се — Св, R4 и R5— алкил С вЂ” C>.,Х вЂ” кислород или сера.

Указанные соединения можно успешно применять для борьбы с вредными насекомыми, например клещами, жуками-точильщиками, щитовками, а также вредными насекомыми видов Arthropoda такими как Lepidoptera, Diptera, Coieoptera u Hemiptera. Они характеризуются высокой активностью не только благодаря контактным и соматическим действиям на насекомых, но и благодаря системному воздействию, в частности сильному акарицидному действию.

Кроме того, предлагаемые соединения обладают высокой фунгицидной активностью.

Они эффективны при борьбе с рисовой бластеей, рисовым грибком типа Хельминтоспо5 руум и т. д. Таким образом, они могут быть использованы в качестве сельскохозяйственных инсектицидов, акарицидов и фунгицидов.

Предлагаемые фосфортиоамидаты могут быть получены деалкилированием тиоамидата

10 с применением гидросульфита щелочного металла и с последующей конденсацией полученного фосфата с галоидсодержащим соединением. Формы применения фосфортиоанидатов обычные для пестицидных препаратов.

15 Они могут быть использованы в комплексе с другими фосфор- и хлорорганическими препаратами.

В табл. 1 приведены предлагаемые соединения общей формулы 1

Пример 1. Росток с почками пятнистого боба на стадии двух листьев через 20 дней после прорастания заражают большим количеством взрослых особей клещика паутинного

25 двупятнистого (Tetranychus teiorins) и погружают листья ростков на 1 л4ин в разбавленный водный раствор смачивающегося порошка каждого из нижеприведенных соединений.

Для предотвращения увядания листьев про30 водят полив растений водой.

367575

Таблица 1

Формула

Уг с оединени я

О !

C Í„0 — Р— $ — СН вЂ” CP S — С,Н;

1 Нг СНгC Н, О !!

С,Н,Π— P — S — СН вЂ” СН,— S — С,H1 1

NH СН,ОС,Н, О !!

CH 0 — P — S — CH — CH S — C H1 1

NH СН,ОСН, 10

О !!

CH,,0 — P — S — СН вЂ” СНг — S — С,Н,-изО

1 1

NH, CHç0ÑçН H

О !!

С НзΠ— Р— $ — С Н вЂ” С Н, — $ — С,Нз-!

NH, СН,ОС,Н,О !!

С,НзΠ— P — S — С Н вЂ” С H„.— S — С,H.1

NH3 СН30СНз

О !!

СНзΠ— Р— $ — СН вЂ” СН,— $ — СзН,-н

1 1

NH СН,ОСНз

О

1!

С,Н,-NH — Р— S — СН вЂ” СН,— S — С,Н, 1 1

ОСгНз СНгОСНз

О !! (СгНь)гИ вЂ” P — S — СН вЂ” СНг — $ — СгНз

1 1

ОС,Н, СН,ОСН, О

II

R-C3H NH — Р— S — СН вЂ” СН,— $ — СгНз

1 1

ОСгНз СНгОСНз

О !! н-С4Н,NH — Р— $ — СН вЂ” СН,— S — С4Н9 0

Осзнз СНЗОСНз

Пр одолжение

М соединения

Формула

12

14

16

17

18

19

21

О СН20СН-„

1!

СН2МН-Р- S- CH-СН2 &С2Н

1 ос,н, 0 СН20 СН

II I

Н NH-Р-S-CH- CHgSCgHg

ОС,1, 0 СН20СНЗ

0CzHs

О

11 н-С,НзNH — Р— S — СН вЂ” СН,— S — C,Н„, 1 i

0С Í, СН,ОС,Н;

О

С,Н,NH — P — S — CH — CH S — С,Нз

l 1

ОСНз CH ÎÑÍ;

О

11

СНзNH — P — S — СН вЂ” СН,— S — С,Н.-!

ОСНз СН,ОСНз

О

11 и-СЗН7NH — Р— S — СН вЂ” СН2 — $ — СФН5

1 I

ОСН, СН,ОСНз

О

11

Изо-С,Н,NH — Р— S — СН вЂ” СН,— S — С,Н, 1

ОСН, СН,ОСНз

О

11 и-C Í,NH — Р— S — СН вЂ” СН,— S — С,Н,1

ОСНз СН,ОСНз

О

СН,NH — Р— S — СН вЂ” СН,— S — С,Н,„ ! I

ОС,Нз СН,ОСНз

О

1!

Изо-С,H,NH — P — S — СН вЂ” СН,— S — С,Н,1

ОС,Н; СН,ОСНз

367575

Продолжение

Формула № соединения

О

11

Втор-С4Н,NH — P — S — СН вЂ” CH,— S — С,Нз ! 1

ОС,Н, СН,ОСНз

О

11

СН,NH — P — S — CH — СН,— S — СН,.

ОС,Н, СН,ОСНз

25

27

30

32

О

11

СнзИН вЂ” Р— S — СН вЂ” СН,— S — СзН,-изо

ОС,Н, СН,ОСН, О

Il

СНзХН вЂ” P — $ — СН вЂ” СН,— $ — С,Н, ! 1

ОС,Н, СН,ОСзН,-изо

О

11 н-С,Н,NH — P — S — СН вЂ” СН,— S — СН, 1 1

ОСНз СнзОСНз

О

li

СН,= СН вЂ” СНзХН вЂ” Р— S — СН вЂ” СН,— S — С,Н, !

ОСНз СНзОСНз

О

Il

СН,=СН вЂ” CH NH — P — S — СН вЂ” СН,— $ — СН, 1

ОСНз СНзОСНз

О

ll

СН, СН вЂ” СН.КН вЂ” P — S — СН вЂ” СН,— S — С,Н, ! 1

ОС,Н, СН,ОСНз

О

СН,— СН вЂ” СН, N — P — S — СН вЂ” СН,— S — С,Н, СН,=СН-СН, 1 I

ОСДз СНзОСНз

О

11

СН,= СН вЂ” СН,NH — P — S — СН вЂ” СН,— S — СзН,-изо ! I

ОСНз СнзОСНз

О

11

СН,=СН вЂ” СН,ИНз — P — S — СН вЂ” СН.,— S — C Н,-н

ОСН, СН,ОСН, 367575

Пример 3. Ростки пятнистого боба выращивают до сталин появления второго листа в цветочном горшке диаметром 9 см. Затем корневые участки ростков обрабатывают в расчете 6 кг/10 ар 3%-ным гранулированным препаратом. Через 3 дня листья ростков заражают большим количеством взрослых особей двупятнистого красного клещика и с помощью увеличительного стекла подсчить|вают коли)p чество живых н погибших клещей. Результаты приведены в табл. 4.

Через 48 час с помощью увеличительного стекла подсчитывают количество живых и погибших клещиков. В соответствии с упрощенной иконографической методикой Финнея определяют концентрацию, приводящую к гибели 50% обработанных насекомых (1 Као).

Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2 № соединения Летальная концентрация

Таблица 4

60000Р

500000

Количество погибших насекомых, шт.

Смертность, 15 ¹ соединения

30

Пример 4. Инсектицидная активность в отношении мелкой коричневой цикадки. Рисо35 вую рассаду (высота растений 15 — 20 см) через 15 дней после прорастания погружают на

1 мин в разбавленный водой до заданной концентрации эмульгнрующийся концентрат указанных ниже соединений. Затем после сушки

40 воздухом рассаду помещают в большую банку (пробирку), выпускают в нее 20 — 30 мелких коричневых цикадок и закрывают марлей.

Через 24 час подсчитывают число живых и погибших цнкадок н по методике Финнея

45 определяют концентрацию (LK„;0), приводящую к гибели 50% обработанных насекомых.

Результаты испытаний приведены в табл. 5.

П р н м е р 2. Выращенные в горшке ростки пятнистого боба с почками на стадии появления второго листа через 20 дней после прорастания заражают большим количеством паутинного клещика, а затем опыляют с помощью вибрационного распылителя с раструбом в расчете 4 — 6 кг/10 ар 3%-ными дустами предлагаемых соединений.

После опыления ростки заражают в разные дни взрослыми особями красного паутинного клещика. Через 48 час определяют степень смертности насекомых. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

Смертность, %

Пример 5. Рисовую рассаду на стадии

50 появления отростков по истечении 30 дней после высажпвания пересаживают в горшок, и наносят на стебли яйца точильщика стеблей непосредственно перед вылупленнем личинок.

Через 4 дня указанные ростки обрабатывают

55 каждым из предлагаемых соединений в виде

3%-ного гранулированного продукта. Через

5 дней растения извлекают нз горшка н разрушают стебли с целью определения числа живых и погибших личинок.

60 Результаты испытания приведены в табл. 6.

Заражение ростков после опыления, дни № соединения

3 1 5 (9

Пример 6. Молодое трехлетнее мандариновое дерево заражают большим количеством стрелолистовых щитовок (Iuapsis Ianoneusis).

65 Затем ствол дерева на 10 см выше поверхно2

5

7

11

28

29

31 рогор

5

7

9

12

16

17

18

19

21

22

23

24

26

27

28

29

31 рогор

96,3

92,3

83,4

100

98,8

92,1

88,2

73,2

99,2

95,1

51,4

61,2

93,5

82,3

61,4

3,5

82,5

13,4

50,4

98,7

99,4

30,2

13,4

79,2;43,3

48,9

49,8

2,3

6,5

12,4

34,8

15,6

63,2

92,1

7,8

23,4;8,8

2

5

7

9

11

12

14

28

29

30 рогор

152

191

143

121

251

632

134

126

134

181

332

99,3

92,1

98,3

98,3

97,4

100

367575

Таблица 5

Таблица 6

Количество погибших насекомых, шт, M соединения

Летальная концентрация

Д

Кг/ар

Смертность, о, № соединения

2

5

О,О-диэтил-О-(2-изопропил-6-метил-4-пири15 мидинил-тиофосфат

341

263

181

177

193

96,3

98,2

97,9

91,3

95,3

93,4

Таблица 7

Количество живых насекомых после нанесения препарата шт.

Период после нанесения препарата, дни

Количество живых насекомых до нанесения препарата, шт.

M Соединения

3 7 10 20

567

891

632

631

321

98

351,3

263,8

480,4

31

О

63

51

62

70

3

7

9

16

28

29

О,О-Диметил-S-(N-метилкарбамоил)-метилдитиофосфат

Контроль

18

13

18

28

29

1,3

О

23

12

81

34

7,2

О

6,3

230,4

280,3

564,2

281,2

101,2

153,2

23,4

219,8

32,4

35,0 Торговое наименование для фунгицида, выпускаемого фирмой Кумиаи Кемикал Ко. (эталон) Таблица 8

Пример 7. Рисовую рассаду на стадии оптимального разветвления по истечении

35 дней после высадки пересаживают в цветочный горшок и обрабатывают стебли яйцами рисового стеблевого сверлпльщика непосредственно перед вылуплением личинок. По истечении 5 дней рассаду опрыскивают 6 мл разбавленной водной эмульсии каждого из нижеперечисленных соединений. Через 4 дня стебли рассады разрушают и определяют число живых и погибших личинок рисового стеблевого сверлильщика. Результаты опыта приведены в табл. 8.

Степень разбавления, ррм

Смертность, о, № соединения

1000

93,4

95,2

91,3

100,0

О,О-Диметил-О-(3-метил-4нитрофенил)-тиофосфат

98,4

1000

Пример 8. Рисовую рассаду на стадии разветвления по истечении 30 дней после посадки переносят в горшок Вагнера 1/100 000, 1

5

7

11

14

16

17

18

19

21

22

24

27

28

29

32 рогор

300000 сти земли обрабатывают в виде кольца в расчете 5 мл/10 см эмульсией, полученной путем разбавления в 1000 раз 50%-ных концентратов эмульсии каждого из нижеперечисленных соединений. За один день до и по истечении

3, 7, 10 и 20 дней после обработки препаратами определяют количество живых насекомых

Inapsis lanoneusis. Результаты опыта приведены в табл. 7.

63

82

98

103

252

131

97,4

123,8

61,2 и наносят на стебли яички точильщика рисовых стеблей непосредственно перед вылуплепием насекомых. По истечении 10 дней расса40 ду извлекают из горшка, и стебли разрушают

367575

14 тывают число появившихся пятен с целью определения фунгицидной активности каждого из предлагаемых соединений в отдельности.

Полученные результаты приведены в табл. 10.

5 Таблица 10

Таблица 9

Количество погибших насекомых, шт.

Концентрация активного ингредиента, рри

Доза, Смертность, %

Степень защиты, Оl № соединения № соединения кг/10 ар

28

29

251

53

100

О,О-Ди зтил-0-(2- изопропил-6-метил-4-пиримидинил)-тиофосфат*

92,4

94 Эталон

Пример 9, Защитная эффективность при обработке рисовой бластеи. Рисовую рассаду сорта «Вазеасахи» культивируют до появления третьего листа в цветочном горшке диаметром 9 см и обрабатывают путем разбрыз- 25 гивания 7 мл эмульсии заданной концентрации каждого из испытываемых химических соединений. По истечении 1 дня рассаду опрыскивают и инокулируют суспензией спор грибка рисовой бластеи. Через 4 дня подсчп- 30

О,О-Диизопропил-S-бензплдитиофосфат*

Контроль

88,1

0 Эталон

Степень защиты или эффективности определяют из уравнения число пятен на необработанном число пятен на обработанном участке участке

X 100.

Степень защиты = число пятен на необработанном участке где К, — алкил С,— С4, R2 n R> — водород, алкил C> — Сш, циклоалкил С.- — Св, фенпл аралкпл Ст — Сз, алкенил С вЂ” С;; R и Кз— алкил C> — Сз. Х вЂ” кислород пли сера, в каче35 стве инсектоакарофунгицида.

Предмет изобретения общей

К,, 1! К вЂ” P — S — СН вЂ” СН,— S — R„

R,r 1 !

OR СН,XR, Составитель Г. Николаева

Редактор Н. Спиридонова Техред Т. Курилко Корректор А. Дзесовз

Заказ 1731/1 Изд. № 1400 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Рзушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 с целью определения количества живых и погибших личинок. Полученные результаты приведены в табл. 9.

Применение фосфортиоамидатов формулы

11

12

13

14

28

29

31

32

1000

93,6

100,0

100,0

98,7

95,2

96,4

95,8

95,7

92,3

94,5

95,9